Способ получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида Советский патент 1978 года по МПК C07C143/70 C08F22/04 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4-дифенилдисульфохлорида формулы

ci,os QHQbSo,di

который находит применение в качестве мономера для синтеза поликонденсационных полимеров - полисульфонов и полисульфонатов.

Известен способ получения соединения предлагаемой общей формзлы сульфохлорированием дифенила хлорсульфоновой кислотой в соотношении 1 :4 при 180°С в течение 2 ч с выходом 41% и т. пл. - 192°С 1.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта при невысокой чистоте его.

Известен также наиболее близкий по технической суш;ности и достигаемому эффекту к предлагаемому способ получения сульфированием дифенила 20-кратным избытком серной кислоты в течение 2 ч при 100- 140°С с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифенила с пятихлористым фосфором при 180°С 2.

Выход целевого продукта после перекристаллизации его из уксусной кислоты с т, пл. 202°С равеп 82%, считая на дифенил.

Недостатком данного способа является многостаднйность процесса при недостаточно высоком выходе целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 4,4-днфенилдисульфохлорида сульфированием дифенила избытком серной кислоты с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифеннла с .хлорирующим агентом при нагревании, состоящим в том, что сульфирование дифенила серной кислотой осуществляют при соотношении реагентов 1 : (3-4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.

Предпочтительным является использовапие хлористого тионила в количестве 5- 7 моль на 1 моль днфенила и осущестнленне процесса прн 65-70°С.

Отличительным признаком способа является сульфирование дифенила серной кислотой прн соотношении реагентов 1 : (3-4) и использование в качестве хлорирующего агента избытка хлористого тионила.

Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию при более низкой температуре с выходом 99%.

Пример. В четырехгорлую колбу, оснащенную мешалкой, термометром, обратным

холодильником и капельной воронкой, загружают 50 г (0,325 мол1) дифенила. Колбу нагревают до 100°С. При этой температуре и интенсивном перемешивании добавляют но каплям 70 мл (1,3 моль) концентрированной серной кислоты. Затем температуру в колбе повышают до 150°С и нри этой температуре реакционную массу перемешивают 1 ч. После охлаждения колбы до 70°С реакционную массу при перемешивании обрабатывают но каплям 95,5 мл (1,625 моль) хлористого тионила и перемешивают при этой темнературе в течение 2 ч. Далее избыток тионилхлорида отгоняют, смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в холодную воду. Вынавший дисульфохлорид отмыгзают холодной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 113,5 г (0,323 моль) 4,4-дифенилдисульфохлорида с выходом 99,4% и т. нл. -215,5°С (из ледяиоп уксусной кислоты).

Фор м у л а и 3 о б р е т е и и я

1. Способ ползчения 4,4-дифенилдисульфохлорида сульфированием дифенила избытком серной кислоты с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифенила с хлорирующим агентом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения нроцесса и увеличения выхода целевого продукта, сульфирование дифенила серпой кислотой осуществляют при соотношении реагентов 1 ; (3-4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что хлористый тиопил используют в количестве 5-7 моль на 1 моль дифенила.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие 4,4-дисульфокислоты дифенила с хлористым тионилом осуществляют при 65-70°С.

Источники информации, принятые во внимание нри экспертизе

1.Тюленева И. М., Москвичев Ю. А. и др. Синтез некоторых ароматических дисульфохлоридов и дитиолов. Основной органичес ;ий синтез и нефтехимия. «Межв з. Сб. научных трудов, Ярославль, № 2, 1975, с. 93.

2.Сапунов В. А., Москвичев Ю. А. и др. Синтез некоторых сульфохлоридов дифеннла и дифенилоксида. Основной органический синтез и нефтехимия. «Межвуз. Сб. научных трудов, Ярославль, № б, 1976, с. 122.