Способ получения сырья для каталитического риформинга Советский патент 1991 года по МПК C10G45/06 B01J31/02 

Изобретение относится к способу подготовки сырья для каталитического риформинга на основе бензинов термического происхождения и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта с единицы объема катализатора, снижение расхода водорода и упрощение технологии процесса.

П р и м е р 1, Бензин термического крекинга с содержанием непредельных 23 мас.%. S 0,017 мас.% в присутствии водорода (расход водорода 31 м3 на 1 MJ сырья) контактируют с катализатором состава, мас.%:

ZrNIH2,8 20; никель на кизельгуре 60; каолин 19; окись бора (В20з) 1.

Механическая прочность катализатора на раздавливание 51,7 кг на гранулу. Температура процесса 180°С, давление водорода 0.1 МПа. обьемная скорость 1 . Получают гидрогенизат с содержанием непредельных углеводородов 0,39 мас.%, не содержащий сернистых соединений. Выход гидрогенизата 98,2 мас.%.

о

П р и м е р 2. Бензин термического крекинга по примеру 1 при 200°С, давлении водорода 0,6 МПа. объемной скорости 1 ч, контактируют с катализатором состава, Mac.%:ZrNiH2,s25; никель на кизельгуре 60; каолин 14; окись бора (В20з) 1, с механической прочностью на раздавливание 49.6 кг на гранулу, расход водорода составляет 33 м3 на 1м3 сырья.

С 00

ел ю VI

00

Выход гидрогенизата 99 мас.% полученный гидрогенизэт содержит 0,11 мас.% непредельных, не содержит сернистых соединений.

Л р и м е р 3. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мае.%:ZrNiH2,8 28,5; никель на кизельгуре 50; каолин 20: окись бора () 1,5, с механической прочностью на раздавливание 50,7 кг на гранулу, расход водорода 35 м3 на 1 м3 сырьл.

Выход гидрогенизата 99,3 мас.% с содержанием непредельных 0,3 мас.%, не содержит сернистых соединений,

П р и м е р 4. Бензин термического крекинга по примеру 1 при 180°С, давлении водорода 0,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 ч контактируют с катализатором состава, мас.%: ZrNiH2,s29,9; никель на кизельгуре 50; каолин 30; окись бора (В20з) О,, с механической прочностью на раздавливание 48,6 кг на гранулу, расход водорода 29 м на 1 м сырья.

Полученный гидрогениэат содержит 0,24 мас.% непредельных, не содержит сернистых соединений. Выход гидрогенизата 98,5 мас.%.

П р и м е р 5. Бензин термического крекинга по примеру 1 при 200°С, давлении водорода 0,6 МПа, объемной скорости подачи сырья 1 ч контактируют с катализатором состава, мас.%: ZrNiH2,a 30; никель на кизельгуре 55; каолин 13; окись бора (В20з) 2, с механической прочностью на раздавли- оание 47,4 кг на гранулу.

Полученный гидрогенизат содержит непредельных 0,20 мас.%, не содержит сернистых соединений. Выход гидрогенизата 98,3 мас.%. Расход водорода 28 м3 на 1м3 сырья.

Примерб. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас.%: ZrNiH2,8 30; никель на кизельгуре 57,5; каолин 10; окись бора (В20з) 2,5, с механической прочностью на раздавливание 49,2 кг на гранулу. Расход водорода 30 м3 на 1 м3 сырья.

Полученный гидрогенизат содержит 0,25 мас.% непредельных углеводородов, не содержит сернистых соединений. Выход гидрогенизата 98,8 мас.%.

П р и м е р 7. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас.%: ZrNihh.e 30; никель на кизельгуре 59; каолин 10; окись бора (В20з) 1, с механической прочностью на раздавливание 49,8 кг на гранулу. Расход водорода 31 м3 на м3 сырья.

Полученный гидрогенизат содержит непредельных 0,20 мас.% и не содержит сер-

нистых соединений. Выход гидрогенизата 99,2 мас.%.

Примерб. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мас.%: ZrNIH2,8 15: никель на кизельгуре 62; каолин 22; окись бора (В20з) 1, с механической прочностью на раздавливание 66 кг на гранулу. Расход оодоро- да 20 м3 на 1 м3 сырья.

Полученный гидрогенизат содержит непредельных 1,5 мас.%, содержание сернистых соединений 0,009 мас.%, выход гидрогенизата 95 мас.%.

П р и м е р 9. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют с катализатором состава, мае. %-JZrNIH2,e 35; никель на кизельгуре 40; каолин 24; окись бора (В20з) 1, с механической прочностью на раздавливание 25,3 кг на гранулу. Расход водорода 37 м3 на 1 м

сырья.

Выход гидрогенизата 99 мас.%. Полученный гидрогенизат содержит непредельных 0,2 мас.%, не содержит сернистых соединений.

П р и м е р 10. Бензин термического крекинга по примеру 2 в условиях примера 1 контактируют с катализатором состава, мас.% ZrNIIH2,850; никель на кизельгуре 40; каолин 9; окись бора (ВаОз) 1, с механической прочностью на раздавливание 3 кг на гранулу. Расход водорода 40 м3 на 1 м3 сырья.

Полученный гидрогенизат содержит 0,14 мас.% непредельных,сернистыхсоединений не содержит. Выход гидрогенизата 99,5 мас.%.

П р и м е р 11. Бензин термического крекинга по примеру 1 в условиях примера 1 контактируют с катализатором состава,

Mac.%:ZrNiH2,e 15; никель на кизельгуре 68; каолин 15; окись бора () 2, с механической прочностью на раздавливание 69 кг на гранулу, Расход водорода 23 м на 1 м сырья.

Полученный гидрогенизат содержит непредельных 1,5 мас.%, сернистых соединений 0,009 мас.%. Выход гидрогенизата 93 мас.%.

П р и м е р 12, Бензин термического

крекинга по примеру 1 контактируют при 80°С, давлении водорода 0,1 МПа и объемной скорости подачи сырья 1 с катализатором состава и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 50 м3/м3

сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием непредельных 6,58 мас.%, содержание сернистых соединений 0,1 мас.%. Выход гидрогенизата 60 мас.%.

П р и м е р 13. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют при 250°С, давлении водорода 4 МПа и объем- ной скорости 3 с катализатором состава и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 40 м3/м3 сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием непредельных углеводородов 4.3 мас.% и содержанием сернистых соединений, 0,0012 мас.%. Выход гидрогенизата 95 мас.%.

П р и м е р 14. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют при 180°С, давлении 0.09 МПа и объемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором состава и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 31 мэ/м3 сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием непредельных 0,22 мас.% и содержанием сернистых соединений 0,009 мас.%. Выход гидрогенизэта 96 мас.%.

П р и м е р 15. Бензин термического крекинга по примеру 1 контактируют при 100°С, давлении 0,1 МПа и обьемной скорости подачи сырья 1 ч с катализатором состава и механической прочностью по примеру 7. Расход водорода 31 м3/м3 сырья.

Получают гидрогенизат с содержанием непредельных углеводородов 0,26 мас.%. Сернистые соединения отсутствуют. Выход гидрогенизата .%.

Условия проведения примеров и полученные при этом результаты приведены о табл.1 В табл.2 представлены сводные данные для известного и предлагаемого способов.

Увеличение содержания гидрида более 40 мас.% в катализаторе приводит к повышению активности, но к снижению механической прочности катализатора. Уменьшение содержания гидрида в катализаторе менее 20 мас.% ведет к увеличению механической прочности, но к снижению выхода гидрогенизата, увеличению содержания непредельных и сернистых соединений.

Уменьшение температуры процесса ниже 100°С приводит к увеличению содержания в гидрогенизате непредельных углеводородов, сернистых соединений и

уменьшению выхода гидрогенизата. Увеличение температуры выше 200°С также повы- шает содержание непредельных и сернистых соединений.

Уменьшение давления ниже 0,1 МПа

приводит к увеличению содержания сернистых соединений, увеличение давления выше 0,6 МПа нецелесообразно, так как не приводит к существенному улучшению качества гидрогенизата.

Как видно из данных табл. 1 и 2. предлагаемый способ позволяет повысить выход гидрогенизата с единицы объема катализатора (так, по известному способу загрузка катализатора составляет 30 т, по предлагаемому 5,4 т) за счет повышения механической прочности катализатора, уменьшить расход водорода с 40-60 сырья до 20-40 м /м сырья и упростить технологию процесса за счет уменьшения насыпного веса

катализатора (с 4,5-6,5 до 0,8-0,9 кг/м. Формула изобретения 1, Способ получения сырья для каталитического риформинга путем контактирования бензина термических процессов в

присутствии водорода с катализатором, содержащим гидрид сплава циркония с никелем ZrNIH2.8 при повышенных температуре и давлении с получением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью

повышения выхода целевого продукта с единицы объема катализатора, снижения расхода водорода и упрощения технологии процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий окись бора, каолин и

никель на кизельгуре при следующем соотношении компонентов, мас.%: гидрид сплава циркония с никелем ZrNiH2,8 20-30; окись бора 1-2; каолин 10-20; никель на кизельгуре остальное.

2. Способ по п.1,отличающийся

тем, что контактирование проводят при 100-200°С и давлении водорода 0,1-0,6 МПа.

Известный 100

20

25

28,5

29,9

30

30

30

15

35

50 15 30 30 30 30

60

60

50

50

55

5.7,5

59

62

40

40

68

59

59

59

59

19 14 20 20 13 10 10 22 24

9

15

10

10

10

10

1,0 1,0 1,5 0,1 2,0 2,5 1,0 ,0 1,0

1,0 2,0 1,0 1,0 1.0 1,0

0,1-0,85 35-200

0,1

0,6

0,1

0,5

0,6

0,1

О,

О,

О,

О,

О,

О,

4

0,09

0,1

130 200 ISO ISO 200 180 ISO ISC 180

130

ISO

30

250

180

100

40-60

31 33 35 29 28 30 31 20 37

40 23 50 40 31 31

95-99

98,2

99

99,3

98,5

98,3

98,8

95,0

95,0

99,0

99,5

93

60

95

96

98

a аз ел to -j oo

Характеристика исходного сырья:

Содержание непредельных углеводородов, мас.%35-40

Содержание сернистых соединений, мас.%0,3-1,0

Условия контактирования исходного сырья с катализатором:

Температура,°С85-200

Давление Н, МПа0,1-0,6

Характеристика гидрогениза та (сырья каталитического ри- форминга):

Выход гидрогенизата, мас.%:95-99,0

Содержание сернистых соединений, мас.%Остальн

Содержание непредельных угле20-450,3-1,0

100-200 0,1-0,6

95-99,3 Остальное

Изобретение касается нефтехимии, в частности получения сырья для каталитического риформинга. Цель - повышение выхода целевого продукта с единицы объема катализатора. Для этого ведут контактирование бензина термических процессов в присутствии водорода при нагревании и давлении (100-200°С и 0,1-0,6 МПа). с катализатором следующего состава, мас.%: гидрид сплава циркония с никелем 20-30; окись бора 1-2; каолин 10-20; никель на кизельгуре - до 100. Эти условия повышают выход гидрогенизата с единицы объема катализатора (загрузка 5,4 т против 30 т) за счет повышения механической прочности катализатора, а также снижения насыпного веса катализатора с 4,5-6,5 до 0,8-0,9 кг/м3 при меньшем расходе водорода (20-40 м3/м3 против 40-60 м3/м3). 1 з.п. ф-лы, 2 табл. & Ё