Изобретение относится к области получения трихлоралканов, которые могут быть использованы как исходные продукты для синтеза соединений циклопроианового или циклобутанового ряда, а также гетероциклических соединений.
Предлагаемый способ получения 1,3,4-трихлоралканов состоит в том, что 2-алкил-Зхлортетрагидрофураны подвергают взаимодействию с четыреххлористым кремнием; образующуюся при этом смесь 1,3,4-трихлоралканов и хлорзамещенных эфиров ортокремневой кислоты гидролизуют водой; полученную смесь трихлоралканов и 1,3- и 3,4-дихлоралканолов обрабатывают хлористым тионилом.
Способ осуществляют следующим образом.
В колбу, снабл енную обратным холодильником, помещают 0,86 моль 2-метил-З-хлортетрагидрофурана (I) или 2-этил-З-хлортетрагидрофурана (П), 1,3 моль четыреххлористого кремния и 3 г безводного хлористого цинка. Реакционную смесь нагревают до кипения в течение 10 час, а затем (после отгонки не вступивщего в реакцию четыреххлористого кремния) подвергают гидролизу водой в среде эфира, промывают раствором соды и водой, высущивают и после отгонки эфира подвергают разгонке в вакууме.
1) Из I (К СПз) смесь 3,4-дихлорпентанола-1 и 1,3-дихлорпеитанола-4, т. кип. 101 - мм- 1,4793; d 1,2291. Выход 65%.
2) Из II () смесь 3,4-дихлоргексанола-1 и 1,3-дихлоргексанола-4, т. кип. 93- 94°С/10 мм- 1,4733; ,1729. Выход 700/0. 1,3- и 3,4-дихлоралканолы превращают в соответствующие 1,3,4-трихлоралканы действием хлористого тионила в растворе пиридина сначала при комнатной температуре, а затем при нагревании в течение 2 час. Выход 90-950/0.
Кроме того, в первом примере были получены 1,3,4-трихлорпентан, т. кип. 72°С/13 мм-, ,4800, 1,2552; во втором примере- 1,3,4-трихлоргексан, т. кип. 88- 89°С/10 мм; п20 1,4783, d2| 1,2008.
Предмет изобретения
Способ получения 1,3,4-трихлоралканов, отличающийся тем, что 2-алкил-З-хлортетрагидрофураны подвергают взаимодействию с
четыреххлористым кремнием, образующуюся при этом смесь 1,3,4-трихлоралканов и хлорзамещенных эфиров ортокремневой кислоты гидролизуют водой и полученную смесь трихлоралканов и 1,3- и 3,4-дихлоралканолов об
