СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-АРИЛБУТИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C43/205 C07C41/18 

Изобретение относится к способу получения у-арилбутилалкиловых эфиров общей формулыCH,-CH-(CH,),-OR I где Аг - арил, R - алкил, которые могут найти применение в иарфюмерной промышленности, орган ическом синтезе; кроме того, некоторые из таких BeuiecTB могут использоваться в качестве ароматизаторов для табака. Известен способ получения у-арилбутнлалкиловых эфиров, заключающийся в том, что бутаидиол-1,3 подвергают взаимодействию с алкилбензолом при нагревании до 80°С в течение 12-14 час в присутствии безводного хлористого алюминия с последующей этерификацией полученного при этом спирта в присутствии серной кислоты при нагревании до 100°С в течение 10 час. Целевой продукт выделяют фракционированием. С целью упрощения процесса .предложено бензол или алкилбензол подвергать взаимодействию с Y-хлорбутилалкиловыми эфирами в присутствии безводного хлористого алюминия в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной массы подкисленной водой, промывкой органического слоя водой и обезвоживанием над хлористым кальцием. После удаления растворителя фракционированием остатка выделяют чистый целевой продукт с выходом до 90%. Предлагаемый способ одностадиен, заканчивается за 8 час вместо 22-24 час по известному способу. Процесс не осложняется побочными процессами, выделение готового продукта не вызывает трудностей. Изобретение иллюстрируется примерами. Пример 1. Синтез у-фенилдибутилового эфира. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с газоотводной трубкой, механической мешалкой и термометром, помещают смесь 0,5 моль бензола н 0,05 моль у-хлордибутилового эфира, к которой в течение 2(яс порциями добавляют 0,075 моль А1С1з. Перемешивание нродолжат при комнатной температуре 6 час. Затем реакционную массу выливают в воду, подкисленную ИС1. Органический слой промывают водой л высушивают CaCli). После отгонки избытка бензола остаток разгоняют IB вакууме. Выход у-фенчлд бутилового эфира 88%, т. кип. 134-135°С (23 мм рт. ст.), 0,9232, пп 1,4949.

Ci4H220.

Вычислено, %: С 81,55; Н 10,68.

ИК-спектр (слг-1): 1125 (С-О-С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо) 770 и 705 (-СН мопозамещенного бензола).

Пример 2. Синтез 7-(толил)дибутилового эфира.

К смеси 0,5 моль толуола и 0,05 моль у-хлордибутилового эфира добавляют 0,075 моль Л1С1з. Реакцию проводят в условиях, описанных для синтеза у-фснилдибутилового эфира (иример 1). Получают 95% f-{iojmji) дкбутилового эфира с т. кип. 143-144°С (23 льи рт. ст.), df 0,9178, По° 1,4921.

Найдено, %: С 81,72; Н 10,86.

Ci5n2/,O.

Вычислено, %: С 81,82; Н 10,91.

ИК-спектр (сл-1): 1125 (С-О-С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо), 820, 790, 770, 750, 710 (-СП о-, м- и л-дизамещенного бензола).

По данным ИК-спектроскопии лолученный эфир представляет собой смесь изомеров. При окислении его во фталевые «ислоты получают преимущественно терефталевую кислоту, что свидетельствует о преобладании л-изомера (-90%).

Пример 3. Синтез у- (л-ксилил)дибутилового эфира.

Взаимодействием 0,5 моль п-ксилола и 0,05 моль у-хлордибутилового эфира :в присутствии 0,075 моль А1С1з в условиях, приведенных в примере 1, получают 90% 7-(«-ксилил) дибутилового эфира с т. кип. 156-157°С (22 мм рт. ст.), 0,9131, 1,4914.

Найдено, %: С 81,96; П 11,02.

С1бП2бО.

Вычислено, %: С 82,05; П 11,11. ПК-спектр (C.1/-I): 1125 (С-О-С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо), 885 и 815 15 (-СП 1,2,4-замещенного бензола).

Предмет изобретения

Способ получения Р бутилалкиловых эфиров формулы

СНз - СН - (СП,), - OR

Аг

где Аг - а рил,

R - аЛКил, с использованием бензола или алкилбензола и безводного А1С1з в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бензол или алкилбензол .подвергают взаимодействию с Y-хлорбутилалкиловыми эфирами в среде органического растворителя.