СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОГО ГЛИОКСАЛЯБ'--г< Советский патент 1965 года по МПК C07C45/26 B01J39/04 C07C47/12 

Известен способ получения чистого глиоксаля из технического полимерного гидрата глиоксаля, полученного окислением этиленгликоля, и его водных растворов путем их обработки р-диоксано-(в)-р-диоксаиом и бензолом, отгонки воды в виде азеотропа с бензолом при постепенном понижении давления, термической деполимеризации полученного при этом раствора полимерного гидрата глиоксаля в р-диоксано-(в)-р-диоксане при 150-250°С с одновременной фракционной конденсацией образующегося глиоксаля для отделения его от паров воды во избежание обратной реакции.

Предложенный способ заключается в том, что полимерный гидрат глиоксаля обрабатывают этиловым спиртом. Получающийся при этом тетраэтилацеталь глиоксаля выделяют ректификацией и омыляют в глиоксаль в присутствии кислого агента с одновременной отгонкой спирта. В качестве кислого агеита предложено применять сульфокатионнтную смолу.

Пример 1. 100 г сухого полимерного глиоксаля, полученного унариваиием водного глиоксаля (по методу, описанному в авт. св. Л« 136352) н имеющего состав:

формальдегид (в виде параформа) и гликолевый альдегид- 10%,

загружают в куб ректификациоиной колонны совместно с 2 л этилового спирта, 100 мл бензола и 4,5 мл 37%-ной НС1. Отгоняют воду в виде тройного азеотропа в парах при 64°С до полного ее выделения, затем отгоняю г азеотрои спирт - бензол при 68°С в нарах, который используют в следующих операциях. Полученную смесь ацеталей после нейтрализации разгоняют под вакуумом на фракции: диэтилацеталь формальдегида, диэтилацеталь гликолевого альдегида и тетраэтилацеталь глиоксаля.

Последнюю фракцию тетраэтилацеталя глиоксаля, кипящую в пределах 81-83 С (10 мм рт. ст.), получают в количестве 214 г (80% от теоретического).

Кубовый остаток представляет собой смолообразный продукт.

Пример 2. 330 мл водного раствора полимерного гидрата глиоксаля, имеющего состав:

глиоксаль (в пересчете на мономер) - 23%,

формальдегид и гликолевый альдегид в сумме 5-IOJ/0 вес.,

этилового спирта, 250 мл бензола и 4в/о соляной кислоты от веса глиоксаля. В дальнейшем технология та же, что и в примере 1. Получают 214 г тетраэтилацеталя глиоксаля.

Пример 3. 75 г тетраэтилацеталя глиоксаля (полученного по способу, описанному в примерах 1 и 2) загружают в куб колонны, прибавляют 37 г сульфокатионитной смолы и 300 мл воды, смесь нагревают до кипячения и отбирают спирт прн 78-79°С.

При температуре 99-100°С процесс прекращают и отфильтровывают смолу. Полученный раствор содержит 21 г глиоксаля и имеет отрицательную реакцию на формальдегид (проба с резорцином) и гликолевый альдегид (проба с pacTBOpoivi Фелинга).

4 Предмет изобретения

1.Способ получения чистого глиоксаля из технического полимерного гидрата глиоксаля,

полученного окислением этиленгликоля, и его водных растворов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исходный продукт обрабатывают этиловым спиртом, получающийся при этом тетраэтилацеталь глиоксаля выделяют ректификацией и омыляют в глиоксаль в присутствии кислого агента с одновременной отгонкой спирта.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого агента применяют сульфокатнонитную смолу.

.