Способ получения м-(2,4-ди-(трет-амилфенокси)-ацетиламинобензойной кислоты Советский патент 1991 года по МПК C07C235/38 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения т- (2,4-ди-трет-амилфенокси)-ацетиламинобе нзойной кислоты (I), в производстве пурпурных защищаемых компонент для цветной фотографии.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

П р и м е р 1 (по прототипу).

а. Получение хлорангидрида (2,4-ди- трет-амилфенокси)-уксусной кислоты.

В четырехгорлую колбу вместимостью 0,5-дм3, снабженную мешалкой, термометром, загрузочной воронкой и холодильником,загружают10,86г (2,4-ди-трет-амилфенокси)-уксусной кислоты и 20 г бензола, перемешивают 15 мин и добавляют 10,64 г (6,5 мл) хлористого тиснила. Смесь нагревают до 50°С в течение 15 мин и перемешивают при этой температуре 2 ч. Затем в течение 15 мин поднимают температуру до 80-85°С и перемешивают еще 2 ч. Нагрев и перемешивание прекращают, оставляют реакционную массу на 12 ч при комнатной температуре. Бензол и избыток хлористого тионила отгоняют. Получают 11,39 г (98,6 %) хлорангидрида в виде масла.

б. Получение т-(2,4-ди-трет-амилфенок- си)-ацетиламинобензойной кислоты,

В четырехгорлую колбу вместимостью 100 мл, снабженную мешалкой, холодильником и двумя капельными воронками, загруО

ю

ft

VI ел

жают 33 мг ацетона и 5,3 г т-амчнопензой- иой кислоты и суспензируют 15 мин при комнатной температуре. Затем медленно в колбу добавляют одновременно раствор 10 f хлорангмдрида (2,4-ди-трет-амилфенокси)- уксусной кислоты в 37 мл ацетона и 1,55 г едкого калия в 4 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не превышала 25°С. Реакционную массу перемешивают еще 30 мин и затем подкисляют 5%-ным раствором Долиной кислоты до рН б. Выделившиеся Кристаллы отфильтровывают, промывают иодой и сушат при комнатной температуре. Получают 10,55 г(80%)кислотыст.пл. 2Ю°С (после перекристаллизации из 50 г бензола Получают 10.2 г-77,7%).

Пример 2. В дэухгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, помещают 90 г (2,4-ди трет-амилфенокси)-ук- Сусвой кислоты, 41,7 г (25,2 мл) хлористого тионила и 63 мл диметилформамида. Реакционную смесь нагревают при 50-60°С в Течение 2 ч. Затем смесь вакуумируют 45-60 №ин в вакууме водоструйного насоса. К оставшемуся раствору добавляют 40,8 г ами- нобензойной кислоты в 78 мл диметилформамида, Перемешивают 2 ч при 50-60°С и после охлаждения, осаждают продукт в 900 мл воды. Полученный осадок отфиль- тровывают и сушат в вакууме. Выход 125г (98,7%). Содержание основного вещества 98%. Температура плавления 207-209°С,

П р и м е р 3. 8 двухгоолую колбу, Снабженную мешалкой, холодильником, помещают 29,2 г (2,4-ди-трет-амилфенокси}уксусной кислоты, 13,1 г (8 мл) хлористого тионила и 20 мл диметилформамида г еакционную массу нагревают при 50-6С°С о течение 1 ч. Затем смесь вакуумируют в течение 1 ч в вакууме водоструйного насоса. К оставшегося раствору добавляют 13,5 г m-аминобензойной кислоты в 25 мл диме- тмлформамида. Перемешивают 1 ч при50-50°С и осаждзют з 300 мл воды. Полученный осадок отфильтровывают и сушат в вакууме. Получают 34,5 г (Я5,7%) целевого продукта, т.пл. 201-203°С. П р и м е р 4. Загрузка как в примере 2, только m-аминобензойную кислоту прибавляют в 150 мл диметилформамида. Выход продукта 72%,

П р и м е р 5. Загрузка как в примере 2, только т-аминобензойиую кислоту прибавляют в 30 мл диметилформамида. Выход 85%, но продукт коричнееого цвета с содержанием основного вещества менее 96%.

П р и м е р 6. Загрузка как в примере 2, но температура реакции 40°С. При этом время реакции составляло 4 ч и 4 ч соответственно. Выход 89%.

Строение соединения () подтверждено данный И К- и ЯМР1 Н спектров.

Получение соединения (I) в различных условиях показано в табл. 1.Таким образом, если ДМФА берется больше, чем в граничных условиях, то выход

продукта (I) составил всего 72%.

Использование ДМФА меньше, чем в граничных условиях, затрудняет проведение процесса из-за плохой растворимости реагентов.

Варьировать соотношение (2,4-ди-трет- амилфенокси)уксусной кислоты к т-амино- бензойной кислоте нецелесообразно, так ,сак они используются в эквимолярных коли- чесчвах при достаточно хороших выходах

5 (опыт 2-выход 98,7%).

Использование температуры выше граничных условий (опыт - температура 70°С) не сказывается на выходе, но полученный образец имеет низкое качество, имеет тем0 ный оттенок, смолистые примеси, не пригоден к дальнейшему использованию без очистки.

Использовсние более низких температур, чем предлагаемые (опыт 8 - температу5 ра 30°С), значительно увеличивает время реакции и не достигается полнота превращения на стадиях, снижается выход целевого продукта.

Сравнительные данные по различным

0 способам получения продукта () приведены в табл. 2.

Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ синтеза продукта (I) по сравнению с прототипом позволяет уве5 личить выход целевого продукта с 76,6 до 98,7%, снизить материальный индекс (по сырью с 24.324 до 2.508). Исключены некоторые виды сырья, в том числе дефицитный реактивный бензол (весьма опасный в эко0 логическом отношении).

Из продукта (I), полученного по примерам 1 и 2, получали пурпурную защищаемую компоненту 1-(2( ,4 ,6 -трихлорфенилХНЗ ,4 -ди-трет-змилфеноксиацетиламино}5 пиразолон-5. Качество обоих образцов Удовлетворяет требованиям, предъявляемым к защищаемым пурпурным компонентам. Так, оптическая плотность 1°0%-ного раствора компоненты в этилацетате при 450

0 нм составляла менее 0,2. Это соответствует требованиям, предъявляемым к защищаемой пурпурной компоненте ЗП-24. Формула изобретения Способ получения т-(2,4-ди-трет5 амил фен окси)-ацетил амин о бензойной кислоты взаимодействием (2,4-ди-трет- амилфенокси)уксусной кислоты с хлористым тионилом в среде органического растворителя при нагревании с последующей обработкой полученного хлорангидрида m-аминобензойной кислотой в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения

непосредственно реакционную массу, содержащую хлорангидрид, и процесс ведут при молярном соотношении (2,4-ди-трет- амилфенокси)-уксусная кислота: т-змино

Изобретение касается замещенных аминокислот, в частности получения т-(2,4ди-трет-амилфенокси)-ацетиламинобензой- ной кислоты, используемой в производстве пурпурных защищаемых компонент для цветной фотографии. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией

процесса, в качестве органического раство- 5 бензойная кислота: диметилформамид. рителя используют диметилформамид, т- равном 1,0:0,46:(1,0-1,56), при нагревании аминобензойной кислотой обрабатывают до 40-60°С на обеих стадиях.

Показатели

Расходные коэффициенты,

кг/кг

(2, -ди-трет-амилфе- нокси)-уксусная кислота

хлористый тионил . . бензол ацетон едкий калий

м-Аминобензойная кислота

диметилформамид

Материальный индекс по сырью

Выход продукта (I), %

Продукт (I) по примерам

0,720 0,33

0,326 1,123

2,32 2,508 76,698,7