СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕПТАДИЕН-3,5-ОНА-2 Советский патент 1972 года по МПК C07C49/203 

Известен способ получения гептадиен-3,5-она-2, заключающийся во взаимодействии кротонового альдегида с ацетоном в присутствии каталитических количеств едкого натра.

Для повышения выхода продуктов предложен способ получения гептадиен-3,5-она-2, заключающийся во взаимодействии кротонового альдегида с ацетоном в присутствии комплекса щелочь - диенон. Выход ~70%.

Пример. Представлена схема осуществления предлагаемого способа. Смесь компонентов, состоящую из воды (57 моль), ацетона (45 моль), кротонового альдегида (1 моль) и едкого натра (0,5 моль), направляют в соответствующем соотношении непрерывно и одновременно в смеситель 1, в котором поддерживают температуру 0-10°С, затем смесь поступает в реактор 2, представляющий собой охлаждаемый змеевик; в нем при атмосферном давлении и температуре 5-17°С осуществляют конденсацию (основная и побочные) в течение 5-20 мин. Из реактора 2 смесь поступает в насадочную отгонную колонну 3, где под давлением 50-300 мм рт.ст. и температуре 20°С отгоняют ацетон, непрореагировавший и полученный в результате разложения диацетонового спирта. Отогнанный ацетон (56,1 моль) конденсируют в теплообменнике 4. Кубовая жидкость из колонны 3 поступает в нейтрализатор 5, где непрерывно нейтрализуется 10%-ной серной кислотой (0,25 моль).

Нейтрализованные продукты реакции поступают в разделительный сосуд (флорентиец) 6, из которого после расслоения снизу выходит водный раствор, содержащий сульфат натрия (0,25 моль), а сверху выходящий углеводородный слой поступает через промежуточную емкость 7 и насос 8 в отгонную насадочную колонну 9, работающую при давлении вверху 10 мм рт.ст. и температуре 75-78°С. Из верха колонны отбирают крото-нилиденацетон с 1,5180-1,5200 (0,7 моль). Кубовую жидкость колонны 9 передают насосом 10 в следующую отгонную насадочную колонну 11, в которой сверху поддерживают давление 5-10 мм рт.ст. и температуру 110-140°С, при этом отбирают 0,06 моль непредельных кетодиолов (высококипящая фракция), а из куба этой колонны отбирают 0,04 моль тяжелого остатка «смолы». Возвратный ацетон, вводимый в синтез в необходимом количестве, свежий ацетон и водный раствор сульфата до поступления в синтез смешивают в мешалке 12, при этом из раствора выделяется сульфат натрия, содержащий кристаллизационную воду, который отделяют на фильтре 13. Фильтрат, водный раствор ацетона, направляют в смеситель 1. В этот же смеситель вводят недостающую воду. Сточные воды отсутствуют. Часть воды, пройдя через насос 14, передается в мешалку 15 для разбавления концентрированной серной кислоты до 10% и затем насосом 16 подается в нейтрализатор 5.

Высоко кипящая фракция (кетодиолы) - продукты альдольной конденсации двух молекул кротонового альдегида с ацетоном и «смола» являются сырьем для производства лаков и полиспиртов, используемых и для производства моющих средств. Кетодиолы могут быть возвращены в смеситель, в присутствии которых повышается выход крото-нилиденацетона. Таким образом, можно использовать все продукты синтеза.

Выход кротон ил идея ацетон а 70% от теоритического, на взятый кротоновый альдегид, и 80% - на прореагировавший ацетон.

Способ получения гептадиен-3,5-она-2 взаимодействием ацетона и кротонового альдегида в присутствии конденсирующего щелочного агента, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве конденсирующего агента используют комплекс щелочь - диенон.