Способ получения 5-винилнорборнена-2 Советский патент 1991 года по МПК C07C7/20 

Изобретение относится к производству 5-винилнорборена-2 (ВНБ) из бутадиена и дициклопентадиена (ДЦПД) и/или циклопентадиена (ЦПД). ВНБ является промежуточным продуктом в синтезе этилиден- норборена - третьего мономера для этиленпропилендиенового каучука.

Целью изобретения является упрощение технологии получения ВНБ, повышение производительности процесса.

П р и м е р 1. В трубчатый реактор синтеза ВНБ диаметром трубки 16 мм и длиной 25 м подают смесь ДЦПД и бутадиена в мольном отношении 1:1 со скоростью 10 л/ч, Температура в зоне реакции 1.80- 190°С, давление 4,0-4,5 МПа, время реакции 30 мин.

Исходные реагенты содержат 0,1 мае. % N-нитрозодифениламина (НДФА) и 0,02% ионола 5:1. Через 70 ч работы появляется

перепад давления по реактору. Реактор промывают диметилформидом (5 л/ч) при 150°С. Перепад по реактору исчезает через 10ч промывки. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составляет 0,025% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверсия бутадиена составляет 75%, избирательность по ВНБ 50%.

П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, исходные реагенты содержат 0,5 мае. % НДФА и 0,005 мас.% трет-бутилпирокатехина (100:1). Появление перепада давления отмечено через 130 ч работы . Реактор промывают ацетоном (5 л/ч) при 120°С в течение 3 ч. Через 2 ч перепад исчезает. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составляет 0,009% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверсия бутадиео ю

Os

4

на составляет 75%, избирательность по ВНБ50%.

П р и м е р 3. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, исходные реагенты содержатО,1 мас.% НДФА и 0,01% ионо- ла (100:1), Через 160 ч реактор промывают анизолом (Б л/ч) при 135°С. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составляет 0,008 % от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Конверсия бутадиена составляет 75%, избирательность по ВНБ50%.

В примерах 1-3 реакционная смесь получается следующего состава, мас.%: бутадиен 7,22; циклопентадиен 2,51; диви- нилциклобутан 0,2; винилциклогексен 5,14; винилнорборнен 24,11; циклооктадиен 0,2; тетрагидроинден 6,68; дициклопентадиен 46,93; олигомеры 7,00.

П р и м е р 4. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, только дицмкло- пентадиен (ДЦПД) подают в виде смеси с циклопентадиеном (ЦПД) в соотношении 70:30 по массе. Исходные реагенты содержат 0,5 мас.% НДФА и 0,01 мас.% ионола (50:1). Появление перепада давления отмечено через 140 ч работы. Реактор промывают ацетоном (5 л/ч) при 100°С s течение 3 ч. Количество термополимера, осевшего на фильтре, составляет 0,008 % от массы пропущенных реагентов. Конверсия 5утзд51ена составляет 80%, избирательность по ВНБ 50%,

П р м м е р 5. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, только в качестве исход ого реагента используют ЦПД, температур j ь sos;e реакции 160-170°С Исходные регенты содержат 0.1 мас.% НДФА и 0,01 % тре-т-бутшширокатехина (10.1). Появление перепада давления наблюдается через 130 ч работы. Реактор промывают ац.тгоном (5 л/ч) при 150°С в течение 3 ч, Количество тер ополимэра на фильтре составляет 0,01% от массы пропущенных реагентов. Конверсия бутадиена 60%, избирательность по ВНБ 55%.

П р и м е р 5. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, при этом исходные реагенты содержат 0,25 мас,% ионола. Забивка реактора отмечена через 64 ч работы. Количество термополимера, осевшего на стенках реактора и фильтре, составляет 0,04% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Показатели по конверсии и избирательности аналогичны приведенным в примере 1.

Пример. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, при этом исходные реагенты содержат 0,1 мас,% НДФА. Забивка реактора отмечена через 60 ч работы. Количество термополимера, осевшего на стенках реактора и на фильтре, составляет 0,03% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. Показатели по

конверсии и избирательности аналогичны приведенным в примере 1.

П р и м е р 8. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, причем исходные реагенты содержат 0,1 мас.% пара-трет -бу0 тал пирокатехин а. Забавка реактора отмечена через 30 ч работы, Количество термополимера, осевшего на сменках реактора и фильтре, составляет 0,04% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. По5 казатели по конверсии и избирательности аналогичны приведенным в примере 1.

П р и м е р 9. Опыт проводят аналогично примеру 1, при этом реагенты содержат 0,01 мас.% ионола, Забивка реактора отмечена

0 через 15ч работы. Количество термополимера, осевшего на стенках реактора и на фильтре, составляет 0,06% от массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор. ПримерЮ. Опыт проводят аналогич5 но описанному в примере 1, при этом реагенты содержат 0,5 мас.% НДФА. Забивка реактора отмечена через 98 ч работы. Количество териополимера, осевшего на стенах реактора и фильтре, составляет 0,017% от

0 массы ДЦПД и бутадиена, прошедших через реактор.

ПримерИ, Опыт проводят аналогично описанному в примере , при этом исходные реагенты содержат 1,0 мас.% НДФА.

5 Забивка реактора отмечена через 20 « работы. Количество термополикера, осевшего на стенках реактора и фильтра, составляет 0,013% от массы ДЦПД и бутадиена, про- шедшмх через реактор,

0 Как видно из примеров 1-9, предлагаемый способ дает возможность проводив синтез 8ЧБ пои температурах выше 180°С с конверсией бутадиена до 80% с малым дбразованмем полимера без разработки

5 оборудования и проведения механической чистки трубок реактора, при эгом.исключаются операции, необходимые при подготовке реактора к вскрытию (пропарка, продувка),

0 Примеры 6-11 показывают и подтверждают синергический эффект при использовании смеси двух ингибиторов,

Формула изобретения 5 Способ получения 5-вииилнорборнена- 2 взаимодействием бутадиена с дицикло- пентадиеном и/или циклопентадиеном при повышенной температуре в присутствии ингибитора термополимеризации на основе N- Ш1трозадифениламина с последующим

удалением образующего термополимера,n-трет-бутилпирокатехином при массовом

отличающийся тем, что, с цельюсоотношении компонентов (5-100):1 соотповышения производительности процессаветственно и удаление образующегося териегоулрощения, в качестве ингибитора тер-мополимера осуществляют путем промывки

мополимеризации используют смесь N-нит-5 оборудования ацетоном или анизолом, или

розодифениламина с ионолом илидиметилформамидом.

Изобретение относится к химии терпенов, в частности к получению 5-винилнор- борнена-2, который используют при получении этиленпропилендиенового каучука. Цель - повышение производительности процесса и его упрощение. Получение ведут из бутадиена и дициклопентадиена и /или циклопентадиена при повышенной температуре в присутствии смеси N-нитроэ.оди- фенилзмина с ионолом или п-трет-бутилпирокате- хином при массовом соотношении компонентов