сл
с
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ | 1998 |
|
RU2141976C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ | 1995 |
|
RU2114129C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ | 1999 |
|
RU2172747C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ | 1997 |
|
RU2129569C1 |
Способ получения термоэластопластов | 2020 |
|
RU2756588C2 |
Способ получения термоэластопластов | 2023 |
|
RU2815503C1 |
Способ получения разветвленных термоэластопластов | 1988 |
|
SU1613448A1 |
Способ получения разветвленных термоэластопластов | 2023 |
|
RU2809867C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО В УГЛЕВОДОРОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ КОМПЛЕКСА ЭТИЛЛИТИЯ С ОРГАНИЧЕСКИМ СОЕДИНЕНИЕМ | 1998 |
|
RU2151771C1 |
Способ получения бутадиенстирольного блок-сополимера, наполненного полистиролом | 1990 |
|
SU1712364A1 |
Изобретение относится к способу получения блок-сополимеров, обладающих свойствами термоэластопластов, находящих применение в производстве резиновой и спортивной обуви, резинотехнических изделий, герметиков, клеев, в дорожном строительстве, для модификации пластмасс. Изобретение позволяет улучшить физико-механические свойства и понизить температуру стеклования термоэластопластов. В способе получения термоэластопластов путем блок-сополимеризации стирола или α-метилстирола и диена в среде органического растворителя под действием первичного литийорганического инициатора в количестве 6,5.10-5 - 1,25.10-4 моль/г винилароматического мономера в качестве модификатора используют метил-трет-бутиловый эфир при молярном соотношении модификатор: инициатор (0,5:1) - (5:1). 1 табл.
Изобретение относится к области получения блок-сополимеров, обладающих свойствами термоэластопластов, типа А-В- А и (АВ)пХ, где А - полистирольный или поли- о:-метилстирол ьный блок, В - полидиеновый блок, X - фрагмент сшивающего агента, и п 2, которые находят применение в производстве резиновой и спортивной обуви, резино-технических изделий, герметиков, клеев, в дорожном строительстве, для модификации пластмасс и в других областях.
Цель изобретения - повышение физике механических свойств и понижение температуры стеклования термоэластопластов.
Метил-трет .-бутиловый эфир (МТБЭ) является доступным продуктом, широко используется в качестве высокооктанового компонента бензина АИ-93.
П р и м е р 1. Синтез линейного бутадиен- стирольного термоэластопласта ДСТ-30.
В шестилитровый аппарат, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в токе осушенного азота при t 20 ± 2°С загружают 4000 мл (3000 г) смешанного растворителя (циклогексан/бензин в соотношении 75:25), 100 г (110 мл) стирола, 0,73 мл (0,55 г или 0,0063 моль) метил-трет.-бутило- вого эфира и подают 28 мл 0,45 N раствора нормального бутиллития (0,0126 моль) на полимеризацию. Молярное соотношение МТБЭ:н-бутиллитий 0,5:1.
Полимеризацию стирола проводят при 40 t 2°C в течение 1 ч до конверсии стирола 100 мас.%. Затем снижают температуру реО
о
со
со
эщионной массы до 20°С и подают в аппарат 400 г (615 мл) бутадиена. Полимеризацию бутадиена проводят при 55 ± 2°С в течение 2 ч до образования двухблочного сополимера.
Аппарат охлзждмют до 20°С и подают 100 г стирола (110 мл). Полимеризацию стирола проводят при 40 + 2°С в течение 1 ч. Полимер выделяют изопропиловым спиртом, заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушат на вальцах.
П р и м е р 2. Синтез линейного бутади- ен-стирольного термоэластопласта ДСТ--30.
ДСТ-30 получают аналогично примеру 1 с тем отличием, что количество МТБЭ составляет 0,0129 моль (1,14 г или 1,5 мл), а количество 0,45 N раствора н-бутиллития 28 мл (0,0126 моль). Молярное соотношение МТБЭ: н-бутиллигий - 1:1.
П р и м е р 3. Синтез радиальных бутадиен- а-метилстмрольных термоэласюпла- стов ДМСТ-Р.
а) Синтез первого блока литийполи- а- метилстирола (ЛПМС). В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и термометром, в токе аргона загружают 132 мл (99 г) смешанного растворителя, 400 мл (363,2 г) а-метилстирола, 5,3 мл (4 г или 0,0456 моль) метил-трет-бутилово- го эфира, подают 5 мл 0,3 N раствора (0,0015 моль) н-бутиллития на удаление микропримесей и 76 мл 0,3 N раствора (0,0228 моль) н-бутиллития на полимеризацию. Молярное соотношение МТБЭ;н-бутиллитий 2:1. Полимеризацию а-метилстирола проводят при 12-14°С в течение 1,5 ч до конверсии 57 мас.%. Мол. м. первого блока 10470. По окончании полимеризации а-метилстирола полученный раствор ЛПМС подают на следующую стадию полимеризации,
б) Синтез бутадиен- а-метилстироль- ного термоэластопласта. В шестилитровый аппарат, снабженный мешалкой, термометром и манометром, загружают 3500 мл (2625 г) смешанного растворителя (циклогексаи/бен- зин 75:25), 400 г (615 мл) бутадиена и 530 мл раствора первого блока, содержащего 207 г поли- а -метилстмрола. Полимеризацию бутадиена проводят при 55 ± 2°С в течение 2 ч до образования двухблочного сополимера. Затем в аппарат подают 29 мл 0,2 М раствора (0,0057 моль) дибутилфталата в смешанном растворителе и проводят сшивку диблоксополимеров при 40°С в течение 2 ч. Полимер выделяют изопропиловым спиртом, заправляют ионолом (1% на полимер) и сушат на вальцах.
П р и м е р 4. Синтез радиальных бутадиен-а-метилстирольных термоэластопла- стов ДСМТ-Р (опытная партия).
а) Получение первого блока литийполи- а-метилстирола (ЛПМС). В аппарат с мешалкой и циркуляционным насосом в атмосфере сухого азота загружают 159 л (119,3 кг) смешанного растворителя (циклогек- сан/бензин в соотношении 75:25), , 386 л 0 (351,3 кг) а -метилстирола, 5 л (3,79 кг или 43 моль)метил-трет.-бутилового эфира, 1,5л
1N раствора н-бутиллития (1,5 моль) на удаление микропримесей и подают 23 л 1 N раствора н-бутиллития (23 моль) на полиме5 ризацию. Молярное соотношение МТБЭ: н- бутиллитий 1,8:1. Полимеризацию а-метилстирола проводят при 18°С в течение 1 ч 15 мин до конверсии 62,3 мас.%. Мол.м, первого блока 9100.
0 б) Синтез бутадиен- а-метилстироль- ного термоэластопласта. В аппарат с мешалкой и циркуляционным насосом в атмосфере сухого азота подают 3500 л (2625 кг) смешанного растворителя, 600 л (390 кг)
5 бутадиена и 300 л раствора ЛПМС, полученного на первой стадии синтеза ДМСТ-Р. Полимеризацию бутадиена проводят при 55± 2°С в течение 2 ч. Затем в аппарат подают 15,3 л (5,75 моль) дибутилфталата и проводят сшив0 ку диблоксополимеров при 46 + 2°С в течение
2ч, Полимер выделяют из раствора методом водной дегазации и сушат в воздушной сушилке.
П р и м е р 5. Синтез разветвленных
5 термоэластопластов ДСТ-ЗОР.
В шестилитровый аппарат, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в токе осушенного азота при 20 +2°С загружают 4000 мл (3000 г) смешанного растворителя,
0 200 г (220 мл) стирола, 11,6 мл (8,8 г или 0,1 моль) метил-трет.-бутилового эфира и под- ают 83 мл 0,3 N раствора н-бутиллития (0,025 моль) на полимеризацию. Молярное соотношение МТБЭ: н-бутиллитий 4:1.
5 Полимеризацию стирола проводят при 45 ± 2°С в течение 1 ч до конверсии стирола 100 мас.%. Затем температуру снижают и подают 400 г (615 мл) бутадиена. Полимеризацию бутадиена проводят при 55
0 + 2°С в течение 2 ч до образования двухблочного сополимера. Затем в аппарат подают 31 мл 0,2 М раствора дибутилфталата (0,0063 моль) и проводят реакцию сшивки диблоксополимеров при 45 ± 2°С в течение 55 2 ч. Полимер выделяют изопрониловым спиртом, заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушат на вальцах.
П р и м е р 6. Синтез разветвленных бутадиен-стирольных термоэластопластов
ДСТ-ЗОР проводят аналогично примеру 5 с тем отличием, что количество МТБЭ составляет 0,125 моль (14,5 мл или 11 г), а количество 0,3 N раствора н-бутиллития 83 мл (0,025 моль). Молярное соотношение МТБЭ: н-бутиллитий 5:1.
Пример. Синтез радиальных бута- диен-стирольных термоэластопластов ДСТ- ЗОР (опытная партия).
В аппарат с мешалкой и циркуляционным насосом в атмосфере сухого азота загружают 5330 л (3997,5 кг) смешанного растворителя (циклогексан/бензин в соотношении 75:25), 30 л 1,26 N раствора н-бутиллития (37,8 моль), 12,6 л (9,64 кг) метил-трет-бутилового эфира (109,5 моль) и 330 л (300 кг) стирола. Молярное соотношение МТБЭ: н-бутиллитий 3:1,
Полимеризацию стирола проводят при 42 ± 2°С в течение 1 ч до конверсии стирола 100 мас.%. Мол.м. первого блока 10350.
Затем снижают температуру реакционной массы до 20±2°С и подают в аппарат 1070 л (695,5 кг) бутадиена. Полимеризацию бутадиена осуществляют с постепенным подъемом температуры от 22 до 93°С в течение 1 ч. Затем температуру снижают до 60 + 5°С и при этой температуре подают сшивающий агент - дибутилфталат 3,5 л (3,4 кг или 9,5 моль). При 60+2°С проводят реакцию сшивки диблоксополимеров в течение 2 ч. Полимер выделяют из раствора методом водной дегазации и сушат в воздушной сушилке.
ПримерВ (сравнительный, известный). Синтез радиальных бутадиен- а-ме- тилстирольных термоэластопластов ДМСТ-Р.
а)Синтез первого блока литийполи- а- метилстирола. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и термометром, в токе аргона загружают 132 мл (99 г) смешанного растворителя (цикло- гексан/бензин в соотношении 75:25), 400 мл (363,2 г) а -метилстирола, 23 мл (17,8 г или 0,1368 моль) ди-н-бутилового эфира, подают 5 мл 0,3 N раствора н.-бутиллития (0,0015 моль) на удаление микропримесей и 76 мл 0,3 N раствора н-бутиллития (0,0228 моль) на полимеризацию. Молярное соотношение ди-н- бутиловый эфир:н-бутиллитий 6:1. Полимеризацию а- -метилстирола проводят при 20 + 2°С в течение 2,5 ч до конверсии 51,0 мас.%. По окончании полимеризации а--метилстирола полученный раствор ЛПМС подают на следующую стадию полимеризации.
б)Синтез бутадиен- а-метилстироль- ного термоэластопласта. В шестилитровый
аппарат, снабженный мешалкой, термометром и манометром, загружают 3500 мл (2625 г) смешанного растворителя (цикло- гексан/бензин в соотношении 75:25), 400 г 5 (615 мл) бутадиена и 630 мл раствора ЛПМС, содержащего 185 г поли-а-метил- стирола. Полимеризацию бутадиена проводят при 55+ 2°С в течение 2 ч до образования двухблочного сополимера.
0 Затем в аппарат подают 29 мл 0,2 М раствора дибутилфталата (0,0057 моль) в смешанном растворителе и проводят сшивку диблоксополимеров при 40°С в течение 2 ч. Полимер выделяют изопропиловым спир5 том, заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушат на вальцах,
П р и м е р 9 (сравнительный, известный). Синтез разветвленных бутадиен-сти- рольных термоэластопластов ДСТ-ЗОР.
0В шестилитровый аппарат, снабженный
мешалкой, термометром и манометром, в токе осушенного азота при 20±2°С загружают 4000 мл (3000 г) смешанного растворителя (циклогексан/бензии в соотношении
5 75:25), 220 мл (200 г) стирола, 25 мл (19,5 г или 0,15 моль) ди-н-бутилового эфира и подают 83 мл 0,3 N раствора н-бутиллития (0,025 моль) на полимеризацию. Молярное соотношение ди-н-бутиловый эфир: н-бу0 тиллитий 6:1.
Полимеризацию стирола проводят при 45 +2°С в течение 1 ч до конверсии стирола 100 мас.%. Затем температуру снижают и подают 400 г (615 мл) бутадиена, Полимери5 зацию бутадиена проводят при 55 + 2°С в течение 2 ч до образования двухблочного сополимера. Затем в аппарат подают 31 мл 0,2 М раствора дибутилфталата (0,0063 моль) и проводят реакцию сшивки диблоксополимеров
0 при 45 + 2°Свтечение2 ч. Полимер выделяют изопропиловым спиртом, заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушат на вальцах.
П р и м е р 10 (сравнительный, известный). Синтез линейного бутадиен-стироль5 ного термоэластопласта ДСТ-30,
В шестилитровый аппарат, снабженный мешалкой, термометром и манометром, в токе осушенного азота при 20 + 2°С загружают 4000 мл (ЗОООг)смешанного раствори0 теля (циклогексан/бензин в соотношении , 75:25), 100 г (110 мл) стирола и 2,0 мл (1,65 г или 0,0126 моль) ди-н-бутилового эфира и подают 28 мл 0,45 N раствора н-бутиллития (0,0126 моль) на полимеризацию. Молярное
5 соотношение ди-н-бутиловый эфир: н-бутиллитий 1:1.
Полимеризацию стирола проводят при 40 ±2°С в течение 1 ч до конверсии стирола 100 мае. %. Затем снижают температуру реакционной массы до 20°С и подают в аппарат
400 г (615 мл) бутадиена. Полимеризацию бутадиена проводят при 55+ 2°С в течение 2
4до образования двухблочного сополимера.
Аппарат охлаждают до 20°С и подают 100 г (110 мл)стиропа. Полимеризацию ста- рола проводят при 40 i 2°C в течение 1 ч Полимер выделяют изопропиловым спиртом, заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушат на вальцах
ПримерП (сравнительный, извест- ный). Синтез радиальных бутадиен- а -мети лстирольных термоэластопластов ДМСТ-Р.
а)Синтез первого блока литийполи- а- метилстирола. В трехгорлую колбу емко- стью 0,5 л, снабженную мешалкой и термометром, в токе аргона загружают 132
мл (99 г) смешанного растворителя (цикло- гексан/бензин в соотношении 75 25) 400 мл (363,2 г) а-метилстирола, 7,6 мл (6 i или 0,0456 моль) ди-н-бутилового эфира, подают
5мл 0,3 N раствора н-бутиллития (0,0015 моль) на удаление микропримесей и 76 мл 0,3 N раствора н-бутиллития (0,0228 моль) на полимеризацию. Молярное соотношение ди-н-бутиловый эфир: н-бутиллитий 2:1.
Полимеризацию а-мечилстирола проводят при 20 ±2°С в течение 3,0 ч до конверсии 52,5 мас.%. По окончании полимеризации а-метилстирола получен ный раствор ЛПМС подают на следующую стадию полимеризации
б)Синтез бутадиен- а-метилстироль- ного термоэластопласта, В шестилитровый аппарат, снабженный мешалкой, термомет- ром и манометром, загружают 3500 мл (2625 г) смешанного растворителя (циклогек сан/бензин в соотношении 75:25), 400 г (615 мл) бутадиена и 615 мл раствора ЛПМС, содержащего 190 г поли- а-метилстирола,
Полимеризацию бутадиена проводят при 55+2°С в течение А ч до образования двухблочного сополимера. Затем в аппарат подают 29 мл 0,2 М раствора дибугилфтала- та (0,0057 моль) в смешанном растворителе и проводят сшивку диблоксополимеров при 40°С в течение 2 ч. Полимер выделяют изопропиловым спиртом,заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушаг на вальцах.
П р и м е р 12 (сраенительный, извест- ный). Синтез разветвленных бутадиен-сти- рольных термоэластопластов ДСТ-ЗОР.
В шестилитровый аппарат, снабженный мешалкой, термометром и манометром в токе осушенного азота при 20 ±2°С загружают 4000 мл (3000 г) смешанного растворителя, 200 г (220 мл) стирола, 20,7 мл (16,25 г мпи 0,125 моль) ди-н-бусилового эфира и подают 83 мл 0,3 N раствора н-бутиллития (0,025 моль) на полимеризацию. Молярное соотношение ди-н-бутиловый эфир: н-бутиллитий 5:1
Полимеризацию стирола проводят при 45 +2°С в течение 1 ч до конверсии стирола 100 мае.). Затем температуру снижают и подают 450 г (700 мл) бутадиена. Полимеризацию бутадиена проводят при 55±2°С в течение 2 ч до образования двухблочного сополимера. Затем в аппарат подают 31 мл 0,2 М раствора дибутилфталата (0,0063 моль) и проводят реакцию сшивки диблоксополимеров при 45+2°С в течение 2 ч. Полимер выделяют изопропиловым спиртом, заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушат на вальцах.
П р и м е р 13. Синтез изопрен-стироль- ного термозластопласта ИСТ-30.
В шестилитровый аппарат, снабженный мешалкой, термометром, и манометром, в токе осушенного азота при 20 +2°С загружают 4000 мл (3000 г) смешанного растворителя (циклогексан/бензин в соотношении 75:25), 100 г (110 мл) стирола, 1,5 мл (1,11 г или 0,0126 моль) метил-трет.-бутилового эфира и подают 28 мл 0,45 N раствора н-бутиллития (0,0126 моль) на полимеризацию. Молярное соотношение МТБЭ: н-бутиллитий 1:1.
Полимеризацию стирола проводят при в течение 1 ч до конверсии стирола 100 мас.%. Затем снижают температуру реакционной массы до 20°С и подают в аппарат 400 г (588 мл) изопрена. Полимеризацию изопрена проводят при 55 + 2°С в течение 2 ч до образования двухблочного сополимера. Аппарат охлаждают до 20°С и подают 100 г стирола (110 мл). Полимеризацию стирола проводят при 40 +2°С в течение 1 ч. Полимер выделяют изопропиловым спиртом, заправляют ионолом (1 % на полимер) и сушат на вальцах.
Свойства термоэластопластов приведены в таблице.
Формула изобретения
Способ получения термоэластопластов путем блок-сополимеризации стирола или а-метилстирола и диена в среде органического растворителя под действием первичного литийорганического инициатора в количестве 6,5 - 1,25-10 моль/г вини- лароматического мономера в присутствии модификатора - бутилового эфира, отличающийся тем, что, с целью повышения физико-механических свойств и снижения температуры стеклования термоэластопластов, в качестве бутилового эфира используют метил - трет - бу- гиловый - эфир при молярном соотношении модификатор инициатор 0,5:1 -5 1 соответственно
Молярное отношение ди-н-бутиловый эфир/н-бутиллитий инфраструктура полиизопрйнового блока: содержание цис-1,4 звеньев 62%; 3,4-звеньев
Патент США № 3825623, кл | |||
Топка с несколькими решетками для твердого топлива | 1918 |
|
SU8A1 |
ПРИБОР ДЛЯ ЗАПИСИ И ВОСПРОИЗВЕДЕНИЯ ЗВУКОВ | 1923 |
|
SU1974A1 |
Авторы
Даты
1991-07-07—Публикация
1988-07-27—Подача