Способ получения 2-оксиметилбицикло-(2,2,1)гепт-5-ена Советский патент 1988 года по МПК C07C35/29 

оо 00

СП

О) 00

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-окси- метилбицикло (2,2,1) гепт-5-ена (ОМБГ), который может служить в качестве модификатора или стабилизатора полимерных материалов.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Способ иллюстрируется следующими JQ примерами.

П р и м е р 1. В автоклав объемом 0,25 л загружают 30 г дициклопента-- диена (ДЦПД) (конц. 99 мас.% в пере- счете на циклопентадиен (ЦПД) 0,45 г- 15 моль) и 60,3 г аллилового спирта (конЦе 99 мас.%, 1,03 г-моль). Молярное о ношение ЦПД-аллиловый спирт ,29. Одновременно туда же добавляют тетрацикло (6,2,1,1 О )децен- 20 9-ен-4-илметанола)(ТЦЦМ) 10,4 г (конц« 99 мас,%, 0,053 г-моль, т.кип. 126-127°С (5 мм п 1,5367, d i 1,1131 г/см, т.заст (-7)-(-8) С), Концентрация ТЦЦМ в исходном сырье 25 to мас.%5 что соответствует молярному отношению ЦЦЦ - ТЦЦМ.1 г 0,12. Нагревание проводят в течение 1,5 ч при 245- 250 С. Конверсия ЦЦПД согласно данным i ГЖХ составляет 98%. В продуктах реак- 30 ции методом ПКХ обнаружены, мас.%: ЦПД 0,81 суммарно, аллиловьй спирт 23,04, ОМБГ 60,93, ТЦЦМ 15,22. Выход ОМБГ в расчете на прореагировавший ЦЦЦ составляет 83,96%.25

Реакционная масса была подвергнута ректификационному разделению на колонке периодического действия эффективностью 30 теоретических тарелок. После отгонки фракции - 25 г непрореагировавших ЦЦЦ и аллипового спирта, был выделен ОМБГ 56 г (88-89 С/ ;/12 мм рт.ст) с чистотой 99 мас.%, а также ТЦЦМ 10,5 г (97,5 мас.%). Строение полученного ОМБГ было доказано спектрами ИК и ПМР и имел следующие характеристики: Пд 1 4995;

40

45

JQ

5 0 5 i 30 5

0

5

методике, опи- проводят реакцию

,0236 г/смз, т. заст (-1) - (-2) с, мол.вес расч. 12.4,5; мол. вес опытн. 123,9.

Пример2. По санной в примере 1, между 25 г свежеперегнанного ЦПД, 76,8 г аллилового спирта и 28 г ТЦЦМ/ /ЦПД-аллиловый спирт - ТЦЦМ 1:3,5: :0,6 при 230-235 0 в течение 2 ч, конверсия ЦПД 96-, 5%, выход ОМБГ 92,4 теор.%.

Примеры 3-14. Процесс проводят, как в примере 1, при различной температуре, различной продолжи- тельности процесса и при различном молярном соотношении ЦПД - аллиловый спирт - ТЦЦМ..

Результаты ведения процесса приведены в таблице.

Как видно из приведенных данных, способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 89,2% против 50- 70% по известному способу. Проведение процесса при температуре ниже 230°С и вьше 250°С (см. примеры 9 и 10), а также использование молярных соотношений реагирующих веществ по примерам 11 и 13 не приводят к достижению поставленной цели.

Формула изобретения

Способ получения 2-оксиметш1би- цикло (2,2,1)гепт-5-ена путем взаимодействия циклопентадиена или его димера с аллиловым спиртом при повышенной температуре, отличающий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс бедут в присутствии тетрацикло (6,2,1, О додец-9-ен-4-илметано- ла при молярном соотношении цикло- пентадиен-аллиловый спирт-тетрацикло (6,2,1,)додецен-9-ен-4-ш1мёта- нол, равном 1:1,2-3,5:0,07-0-,6 соответственно и 230-250°.С.

Продолжение таблицы

Изобретение относится к гндрок- силсодержащим соединениям, в частности к получению 2-оксиметилбицикло

1:3,5:0,07

1:3,5:0,155

1:3,5:0,35

1:1,2:0,09

1:1,2:0,09

1:1,2:0,05

1:1,2:0,75

1:1,0:0,09

1:4,0:0,09

Отмечено отложение смолообразных на стенках реактора, Сравнительные примеры с запредельными значениями параметров.

40 40 240 20 265 40 240 40 40

2

2

3

2

1,5

2

2

2

2

99,5 98,7 96,4 87,5 . 99,8 95,8 94,9 91,9 97,5

84,4

88,1

89,2

63,2

58,9

66,7

75,9

65,6

77,2