Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам борьбы с насекомыми с помощью половых аттрактантов.
Целью является повышение аттрактивности.
Для серебристой яблонной моли (Collisto denticulella Th) известен синтетический аттрактант 2-стеароил-5,5-диметил-1,3-циклогександион, проявляющий аттрактивность в дозе 5 мг на препаративную форму (ПФ).
Однако, несмотря на высокую дозу, это соединение не обладает достаточной аттрактивностью в отношении самцов серебристой яблонной моли и может использоваться только как средство для наблюдения, а не борьбы с вредителем.
Целью изобретения является создание феромонов, обладающих повышенной активностью в отношении самцов серебристой яблонной моли.
В качестве таких феромонов используют 3-ацилоксипроизводные циклогексан-1,3-дионов.
П р и м е р. Получение 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она (ЗМиР).
К раствору 1,12 г (0,01 моль) дигидрорезорцина и 0,79 г (0,01 моль) пиридина в 50 мл сухого флороформа прибавляют по каплям раствор 2,71 г (0,011 моль) хлорангидрида миристиновой кислоты в 75 мл хлороформа в течение 1,0 ч. Реакционную смесь разбавляют до 300 мл хлороформом и обрабатывают последовательно разбавленной 1: 10 соляной кислотой, водой, насыщенным раствором NaHCO3, дважды водой (все порции по 100 мл) и сушат сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме, остаток подвергают хроматографической очистке на силикагеле 40/100 М и при элюировании системой гексан: эфир = 4: 1, выделяют 3,14 г (97,5 г) 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она с т. пл. 30оС.
ИК-спектр (CHCl3, ν cм-1): 1130, 1470, 1680, 1730, 1760. ПМР-спектр (CDCl3, δ , м. д. ): 0,87 т (3Н); 1,28 ш. с. (20Н); 1,67 м (2Н); 2,06 м (2Н); 2,41 т (2Н); 2,46 т (2Н); 2,53 м (2Н); 5,90 с (Н). Всего 34 н. C20H34O3, м. в. 322.
Получение 3-(цис-9-октадеценоилокси)-4(6)-карбометокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он (30 кД).
К раствору 1,98 г (0,01 моль) карбметоксидимедона и 0,79 г (0,01 моль) пиридина в 100 мл сухого хлороформа прибавляют по каплям раствор 3,1 г (0,01 моль) хлорангидрида олеиновой кислоты в 100 мл хлороформа. Через 1 ч реакционную смесь обрабатывают последовательно разбавленной (1: 10) соляной кислотой, водой, насыщенным раствором соды и дважды водой (по 100 мл каждой), сушат сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме и получают 4,02 г (87% ) хроматографическичистых3-(цис-9-октадеценоилокси)-4-карбометокси и 3-(цис-9-октадеценоилокси)-6-карбометокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-онов в соотношении 1: 2 (данные ПМР) в виде масла. Разделение смеси по индивидуальным изомерам нецелесообразно, так как связано с большими затратами и имеет аналитическое значение.
C28H46O5, м. в. 462.
ИК-спектр (пленка, ν см-1): 1110, 1130, 1650, 1690, 1740, 1770. ПМР-спектр (CDCl3, δ, м. д. ): 0,87 т (3Н); 1,08 c (3Н); 1,17 с (3Н); 1,28 ш. с. (22Н); 1,63 м (2Н); 2,05 м (4Н); 2,48 м (2Н); 3,26 с (Н); 3,75 с (3Н); 5,35 с (2Н); 6,03 с (Н). Всего 36 н.
Получение остальных веществ известно из литературных источников.
Получение феромонных смесей.
Для этой цели смешивают, например, 1,0 г 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 1,0 г 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она и получают 2 г феромона, содержащего, мас. % :
3-Тетрадеканоил-окси-2- циклогексен-1-она 50
3-Додеканоилокси-5,5-
диметил-2-цикло- гексен-1-он 50
Аналогичным образом готовят смеси из 3-(цис-9-октадеценоилокси)-4(6)-карбоме- токси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она и 3-октадеканоилокси-5,5-диметил-2-циклоге-ксен-1-она или 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 3-гексадеканоилокси-2-циклогексен-1-она. Конкретные количества каждого компонента приведены в таблице.
Изучение аттрактивности веществ проведено в 1987 г. с 10.06. по 07.08. Площадь сада 80 га. Повторность опытов пятикратная. Для отлова использованы ловушки типа "Аттракон А" с клеем "Пестификс". В ловушки были помещены капсулы, содержащие определенное количество действующего вещества из числа испытуемых соединений.
Методика изготовления препаративных форм следующая. Определенную дозу действующего вещества синтетического аттрактанта растворяют в хлороформе и наносят на внутреннюю поверхность резиновой трубки диаметром 5 мм и длиной 20 мм. Растворитель удаляют. В контрольные ловушки помещены резиновые трубки, обработанные хлороформом без аттрактанта. Ловушки вывешивают в периферийной части кроны яблоки с западной стороны на высоте 2 м от поверхности почвы. Расстояние между ловушками и повторности 30 м. Один раз в три дня ловушки просматривают, подсчитывают количество насекомых и собирают для определения видовой принадлежности.
Результаты исследований аттрактивности синтетических феромонов представлены в таблице.
Изученные феромонные композиции проявили специфическую активность в отношении самцов яблонной серебристой моли и по своей аттрактивности превзошли эталон в 1,5-2,0 раза. Предлагаемые смеси могут быть использованы в практике сельского хозяйства как средство мониторинга за вредителем и регулирования его численности путем нарушения феромонных связей между полами. (56) Авторское свидетельство СССР N 1136432, кл. C 07 C 49/403, H 01 N 35/06, 1984.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ФЕРОМОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СЕРЕБРИСТОЙ ЯБЛОННОЙ МОЛИ | 1989 |
|
SU1805560A1 |
| ФЕРОМОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СЕРЕБРИСТОЙ ЯБЛОННОЙ МОЛИ | 1990 |
|
SU1805561A1 |
| Аттрактант для листовертки свинцовополосой РтYсноLома LеснеаNа L | 1988 |
|
SU1620071A1 |
| ФЕРОМОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ВЕРХНЕСТОРОННЕЙ ПЛОДОВОЙ МИНИРУЮЩЕЙ МОЛИ | 1990 |
|
SU1805563A1 |
| ФЕРОМОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ВЕРХНЕСТОРОННЕЙ ПЛОДОВОЙ МИНИРУЮЩЕЙ МОЛИ И ЧЕХЛИКОНОСКИ ЧЕРНОПЯТНИСТОЙ | 1990 |
|
SU1805562A1 |
| ФЕРОМОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ EPHESTIA KUEHNIELLA L. | 1989 |
|
SU1690240A1 |
| Феромонная композиция для сетчатой листовертки | 1988 |
|
SU1578861A1 |
| 3-ДОДЕКАНОИЛОКСИ-5,5-ДИМЕТИЛ-2-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ОН В КАЧЕСТВЕ СИНЕРГИСТА ПОЛОВОГО ФЕРОМОНА ЯБЛОННОЙ ПЛОДОЖОРКИ LESPEYRESIA POMONELLA L. | 1984 |
|
SU1369227A1 |
| Феромон для листовертки узкокрылой изменчивой CNEPHASIA CHRYSANTHEANA DUP | 1986 |
|
SU1396516A1 |
| Аттрактант для листовертки кривоусой смородинной | 1988 |
|
SU1634206A1 |
Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам борьбы с насекомыми с помощью половых аттрактантов. Целью изобретения является повышение аттрактивности. Для этого используют смеси из 3-тетрадеканоилокси- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) и 3-додекамоилокси- 5,5-диметил- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) или 3-(цис-9-октадеценоилокси) -4(6)-карбометокси- 5,5-диметил-2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) и 3-гексадеканоилокси- 5,5-диметил-2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) или 3-тетрадеканоилокси- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ) и 3-гексадеканоилокси- 2-циклогексен-1-она (45 - 55 мас. % ). Смеси проявляют специфическую активность для самцов серебристой яблонной моли и могут использоваться как средство мониторинга за вредителем и нарушения ферромонных связей между полами. 1 табл.
ФЕРОМОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ COLLISTO DENTICULELLA, TH. , содержащая 3-ацилоксипроизводные циклогексан-1,3-дионов, отличающаяся тем, что, с целью повышения аттрактивности, в качестве 3-ацилоксипроизводных циклогексан-1,3-дионов она содержит бинарные смеси из 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она или 3-(цис-9-октадеценоилокси)-4(6)-карбометокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он и 3-гексадеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она или 3-тетрадеканоилокси-2-циклогексен-1-она и 3-гексадеканоилокси-2-циклогексен-1-она при соотношении каждого вещества в смеси 45 - 55 мас. % .
