3-ДОДЕКАНОИЛОКСИ-5,5-ДИМЕТИЛ-2-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ОН В КАЧЕСТВЕ СИНЕРГИСТА ПОЛОВОГО ФЕРОМОНА ЯБЛОННОЙ ПЛОДОЖОРКИ LESPEYRESIA POMONELLA L. Советский патент 1996 года по МПК C07C69/24 A01N37/02 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-ону (I) формулы
обладающему свойством усиления действия полового феромона яблонной плодожорки Lasрeуresia роmonella L. представляющего собой транс-8, транс-10-додекадиен-1-ол.

Указанное свойство позволяет предположить использование соединения I в сельском хозяйстве для защиты садов путем массового отлова самцов вредителя.

Целью изобретения является усиление действия полового феромона яблонной плодожорки Lasреуresia роmonella L. за счет использования нового синерчиста указанной формулы.

Соединение I получают взаимодействием 5,5-диметилциклогексан-1,3-диона с хлорангидридом лауриновой кислоты в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода.

П р и м е р. 3-Додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он.

К раствору 5,92 г (42,3 μМ) 5,5-диметилциклогексан-1,3-диона и 3,4 г (43,0 μМ) пиридина в 150 мл сухого хлороформа при перемешивании добавляют раствор 9,25 г (43,3 μМ) хлорангидрида лауриновой кислоты. Перемешивание продолжают в течение 2 ч. Смесь разбавляют хлороформом до 450 мл и обрабатывают последовательно разбавленной (1:10) соляной кислотой, водой, насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, дважды водой (все порции по 150 мл). Сушат сульфатом магния. Остаток (12,6 г) после удаления растворителя кристаллизуют в петролейном эфире (40-70^оС) и получают 12,0 г (88,2%) 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогек- сен-1-она с т.пл. 46^оС.

ИК-спектр (ν, КВr): 1638, 1660, 1750 см^-1.

ПМР-спектр (δ, ССl₄), м. д. 0,88 (СН₃ бок. цепи), 1,10 (2СН₃ кольца), внутренний стандарт ТМS, 5,68 (Н винильный).

R_f=0,72 на пластинке Силуфол UV-254, гексан: эфир 3:1.

Найдено, С 74,22; Н 10,45.

С₂₀Н₃₄О₃ (мол.м. 322,47).

Вычислено, С 74,49; Н 10,63.

Структура полученного соединения следует из совокупности его физико-химических характеристик и сравнения их с соответствующими данными для структурных аналогов.

Исследования аттрактивности заявляемого соединения и его смеси с транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом проводили согласно методическим указаниям ВНИИ- ХСЗР и рекомендациям по испытанию и применению половых феромонов в защите растений (ВАСХНИЛ, 1980). Повторность опытов пятикратная. Препаративные формы (ПФ) заявляемого соединения готовили по следующей методике. Определенную дозу исследуемого вещества растворяли в хлороформе и наносили на внутреннюю поверхность резиновой трубки (ГОСТ-3399-76, диаметр 3,0 мм) и растворитель удаляли. В контрольные ловушки помещали резиновую трубку, обработанную чистым (без аттрактанта) растворителем.

Как видно из результатов испытаний, представленных в таблице, при раздельном применении заявляемое соединение не обладало аттрактивностью в отношении яблонной плодожорки, в то время как при совместном применении с транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом оно проявило синегистический эффект, резко увеличивая аттрактивность последнего. Так, ловушки, содержащие смесь 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она и транс-8, транс-10-додекадиен-1-ола в соотношении 71:29 (2,5 мг + 1,0 мг/ПФ), были на 541% уловистее ловушек, в которых в качестве приманки использовали чистый транс-8, транс-10-додекадиен-1-ол. Указанная смесь превзошла до уловистости для яблонной плодожорки в 2,1 раза ловушки приманки Биотрап А с аттрактантом А (N 56) производства фирмы "Хехст" (ФРГ). Селективность испытанной смеси в отношении яблонной плодожорки составила 96,8% против 59-96% у транс-8, транс-10-додекадиен-1-ола и 63% у ловушек-приманок Биотрап АW.

Приведенные данные делают перспективным возможное применение смеси заявляемого соединения с транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом в практике сельского хозяйства в качестве средства надзора и регулирования численности вредителя плодовых садов яблонной плодожорки Lasрeyresia роmonella L. путем элиминации самцов.

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к 3-додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-ону (ЦГ), обладающему свойством усиления действия полового феромона яблонной плодожорки Laspeyresia pomonella L, представляющего собой транс-8, транс-10-додекадиен-1-ол, и может быть использован в качестве синергиста. Цель - изыскание нового соединения с усиленным действием полового феромона. Получение ЦГ ведут из 5,5-диметилциклогексан-1,3-диона и хлорангидрида лауриновой кислоты в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода. Испытания показывают, что ЦГ при совместном применении с транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом резко увеличивает аттрактивность последнего. Указанная смесь при определенном соотношении в 2,1 раза превосходит по уловистости для яблонной плодожорки биотрап А с аттрактантом А (N 56) производства фирмы "Хехст" (ФРГ). 1 табл.

3-Додеканоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он формулы

в качестве синергиста полового феромона яблонной плодожорки Laspeyresia pomonella L.