Способ получения 2-метокси-2,6-диметил-9-( @ -изопропилфенил)нонана Советский патент 1985 года по МПК C07C43/04 C07C41/30 

Изобретение относится к способам получения 2-метокси-2,6-диметил 9 (п-изопропилфенил)нонаиа формулы х1СН2)зШ1СН2)зС- OCH-J XT Ъ СНа . (СНз)СН который может быть применен для контроля и регулирования созревания насекомых. Цель изобретения - упрощение процесса. Пример 1. Способ получения 2-метокси 2,6-диметил 9-(п изопро- пилфенил )т{она11а. I.Цианирование. В колбу помещают 64,5 г (,25 моль) 95%-ного цианида натрия и 56 мл воды. Смесь нагревают при 40°С в течение 5 мин для растворения большей части цианида натрия, З тем добавляют из капельной воронки, в течение 27 мин при постоянной тем пературе раствор 169 г ( моль) п-изопропилбензнлхлорида в 27 г (157 мл) этанола. Смесь нагревают д температуры рефлюкса (приблизительно 81 с), затем вьщерживают при это температуре в течение 3 ч Всплыв Шую наверх жидкость красного цвета декантиру}оТ; а твердое вещество про мывают метиленхлоридом, соединенным с жидкостью красного цвета. Твердое вещество (в основном хлорид натрия| 1-щет в отходы. Жидкость отгоняют в вакууме при 60 С, обрабатывают 150 м метиленхлорида, потом 150 чл четь реххлористого углерода и промывают 20 мл воды. Водную фазу сбрасывают в отходы. Органическую фазу промывают 100 мл водного раствора хлорида натрия, затем сушат над сульфатом магния5 фильтруют, отгоняют в вакуу -1е при 50°С, Получают 162,0 г кидкости красного цвета (95%), которую идентифицируют как П-изопропилбензилцианид методом iK- и ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии (мс). Этот продукт дистиллируют в вакууме при 75-79 С для отделения непро- реагировавшего зтанола и -побочного пр дукта Г1-изопропилбензилового спирта I1,Алкилирование, В колбу помещают 27 мл 50%-ного водного раствора гидроксида натрия, 12 3,0 г мезитилена (соответствует внутреннем; стандарту для анализа методом газовой хроматографии), 0,7 г метилтрикаприлиламмонийхлорида (aliquat®336) и 17,7 г (о,111 моль) П-изопропилбензилцианида (полученного в предыдущей стадии). Устанавливают температуру 22,5 С. Затем при перемешивании добавляют в течение 10 мин 20,7 г (0,100 моль) 7-метоксицитронеллилхлорида. Смесь выдерживают при 25°С в течение 3,5 ч. Затем температуру повьпяают до 48-52 С и смесь выдерживают при этой темпера- туре в течение 8,5 ч. После этого температуру повьппают до 70 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч. К концу этого периода температуру понижают до 61-64°С и смесь вьщерживают при этой температуре еще 2,5 ч. Реакционную смесь охлаждают до температуры -4 С На бане диоксид углерода - изопропанол и добавляют 100 мл воды при охлаждении для поддержания температуры ниже 10 С. Потом добавляют при перемешивании 100 мл толуола. В смеси легко происходит разделение фаз. Водную фазу экстрагируют путем добавления . 50 мл толуола, а органическую фазу промывают последовательно 100 мл воды, 100 мл 2 н. соляной кислоты и еще одной порцией (100 мл воды. Органическую жидкость темно-коричневого цвета сохраняют, растворитель отгоняют в вакууме. Получают 34,1 г масла, которое представляет собой 2-метокси-2,6-ди- метил-8 Циан-9-(п-изопропилфенил)нопан, идентифицированный методами HKj ЯМР и мс. 111. Децианирование. В колбу с атмосферой азота помещают 7,5 г (о,76 моль) металличес- кого натрия и 75 мл безводного толуола. Смесь нагревают с рефлюксом и перемешивают до тонкого разделения натрия. Затем добавляют по каплям при перемешивании со скоростью, до статочной для поддержания сильного рефлюкса смеси, 18,2 г (0,050 моль) продукта реакции | l) и 22,7 г (29 мл) абсолютного изопропанола, по окончании чего добавляют вторую порцию 29 мл изопропанола с такой же скоростью. Затем смесь охлаждают и добавляют 100 мл 96%-ного этанола до полного растворения натрия.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИ-. -2,6-ДИМЕТИЛ-9- (П ИЗОПРОПИЛФЕНИЛ) НОНАНА формулы сн (СН2)зСН(СН2 зС-ОСНз 3) отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бензилхлорид формулы СН7.С (СНз)СН обрабатывают цианидом натрия в присутствии метилтрикаприламмонийхло- рида при повышении температуры от О до 75°С или в присутствии этанола при температуре кипения, отгоняют избыток этанола и полученный при этом соответствующий бензилцианид подвергают взаимодействию с 7-меток- сицитронеллилхлор.идом формулы : з сн СНзОС-1Ш)з-СН(СН212С, СНо в присутствии водного раствора едкого натра и метилтршчнприламмоний- . хлорида в качестве катализатора в среде мезитилена при повьшении те1.гпературы от 22,5 до 70 С, а затем ох(Л лаждении до 61-64 С, образовавшийся при этом 2-метокси-2,6-диметил- -8-циан-9-(п-изопропилфенил)нонан формулы СНз СН-(СН)г-СН-(СНг)з-С-ОСНз N снз. (:н5, (СНз)СН обрабатывают в безводной среде металлическим натрием и изопропиловым спиртом в толуоле при кипячении.