Способ получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилоксанов Советский патент 1992 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к химии крем- нийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилок- санов формулы

HMe2SlOSlRiR2OSiMe2H,(1)

где Ri, R2 - СНз, С2Н5, СбН5, CKfcCI, С2Нз, которые используются в качестве мономеров для получения полиорганилсилок- санов, реагентов в органическом и элементоорганическом синтезе, а также полупродуктов для получения кремнийоргани- ческих диаминов, применяемых в качестве отвердителей эпоксидных смол и при получении полиимидных лаков для нужд микроэлектронной промышленности.

Известен способ получения гексаметил- трисилоксана. который образуется с выходом менее 30% в качестве побочного продукта при каталитической сополимери- зации октаметилциклотетрэсилоксана и тет- раметилдисилоксана в присутствии концентрированной серной кислоты. Использование в данной реакции вместо концентрированной серной кислоты активной глины, состоящей из окислов алюминия, железа, магния и других, не вызывает существенного.повышения выхода целевого продукта.

Известен способ получения гекса- метилтрисилоксана с выходом до 75% восстановлением соответствующих

хлорметилсилокеанов литийалюминийгид- ридом.

Однако препаративные возможности данного метода ограничены сложностью получения исходных хлорированных силок- санов.

Наиболее близким способом получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилок - санов является согидролиз диметилхлорси- лана с диорганилдихлорсиланом.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

f

Ј

VJ

О

со о

СП

ю

Указоннпя цель достигается согласно способу, заключающемуся в том, что 1,1,3,3- тетраметилдисилоксан подвергают взаимодействию с диорганилдихлорсилзном, взятых в соотношении 2:1 в присутствии каталитических количеств поды, выдерживают в течение 3 сут при комнатной температуре, промывают водой и сушат.

Реакция протекает по схеме

HMeaSiOSIMeHa + RaSiCIs ejpftj-

HMe2SiOSiR2pSlMe2H.

Целевой продукт выделяют перегонкой, 1.1,3,3-тетраметилдисилоксан используют в качестве органокремнийгидрида.

Пример. 134 г( моль) 1,1,3,3-тетра- метилдисилоксанэ смешивают с 64,5 г (0,5 моль) диметилдихлорсилана, добавляют 0,05 мл воды и оставляют на 3 сут при комнатной температуре, Реакционную смесь промывают водой, раствором МаНСОз, водой. Органический слой отделяют и сушат над N3250-1, Перегонкой выделяют 90,5 г (87%) 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксана Me2HSiOSiMe20SIMeaH. Т.кип, 125-127°С,

п&° 1.3822.

Спектр ПМР (СОС1з, 5. м.д.:0,07 (6Н) с (OSlMeaO). 0,20 (12Н) д (Me2Sl-0). 4.72 (2Н) м (SI-H).

Пример 2. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана и 129 г (1 моль) диметилхлорсилана получают 148 г (71 %) 1,1,3,3,5,5-гексаметил- трисилоксана HMe2SiOSIMe20SIMe2H. Образуется значительное количество кубовых остатков, содержащих высшие силоксаны.

П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 143 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана и 78,5 г (0,5 моль) диэтилхлорсилана получают 96,8 г (82%) 1,1,5,5-тетраметил- 3,3-диэтилтрисилоксана HMe2SiOSlEt20SiMe2H с т.кип. 80-82°/34

мм рт.ст,,п( 1,3993.

Спектр ПМР (CDCI3, 5), м.д.: 0,20 (12Н) д (Me2SiO), 0,46 (4Н) KB (SICH2), 0,95 (6Н) т (SiC-СНз), 4,79(2Н)м(51-Н).

П р и м е р 4. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1.1,3,3-тетраметилдисилокса- на и 95,5 г (0,5 моль) метилфенилдихлорси- лана получают 108 г (80%) 1,1,3,3,5,5-пснтаметил-З-фенилтрисилокса - на HMe2SIOSiMePhOSiMe2H с т.кип, 8183°/4мм рт.ст,, пЬ°1,4542.

Спектр ПМР (CDCIs, б), м.д.: 0.30 (12Н) д (Me2Si). 0,36 (ЗН) с (OSIMeO), 4,88 (2Н) м (SI-H), 7,4-7,6 (5Н) м (СбН5).

Пример 5. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана и 74 г (0,5 моль) метил(хлорметил)дих- лорсилана получают 114 г (94%) 1,1,3,5,5-пентамети-3-(хлорметил)трисилок - сана HMe2SlOSiMe(CH2CI)OSIMe2H с т.кип.

100-102 мм рт. ст., п&°1.4083.

Спектр ПМР(СОС(з, д), м.д,: 0.15 (15Н)

м (M62SI и OSiMeO), 2.48 (2Н) с (SICH2CI), 4,89(2Н)м(51-Н).

Примерб. В условиях примера 1 из 134 г (1 моль) 1.1,3,3-тетраметилдисилоксан а и 70,5 г (0,5 моль) метилвинилдихлорсилана получают 98 г (89%) 1,1,3,5,5-пентаметил-З-винилтрихлорсила на HMe2SIOSIMeVinOSIMe2H с т.кип. 7071°/76 мм рт.ст.. п&° 1,3969.

Спектр ПМР (СОС1з, д), м.д.: 0,16 (ЗН) с

(MeSl), 0,23 (12Н) д (M62SIH), 4,79 (2Н) м (HSiMe2), 5,95 (ЗН) м ().

П р и м е р 7. 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетра- метилдисилоксана с 64,5(0,5 моль) диметилдихлорсилана смешивают в колбе с

обратным холодильником и кипятят в течение суток. Перегонкой выделяют только исходные соединения.

Формула изобретения Способ получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилоксанов реакцией органокремнийгидрида с диорганилдихлорсиланом в присутствии воды, отличающийся тем. что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органокремнийгидрида используют 1,1,3,3-тетраметилдисилоксан при соотношении реагентов 2:1 соответственно.

Изобретение касается кремнийоргани- ческих веществ, в частности получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилок- санов - мономеров для синтеза полиорга- нилсилоксанов. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией 1,1,3,3-тетраметилдисилок- сана с диорганохлорсиланом при молярном соотношении 2:1 в присутствии воды. Эти условия повышают выход целевого продукта до 94%.