Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот Советский патент 1991 года по МПК C07F9/74 

Изобретение относится к улучшенному способу получения известных, а также ряда новых амидоэфиров арил- арсонистых кислот, которые являются исходными соединениями для синтеза биологически активных соединений.

Цель изобретения - увеличение выхода и повышение чистоты целевых продуктов, а также расширение их ассортимента .

Пример 1. Трет-оутиловый эфир диэтиламидофениларсонисток кислоты.

К 13,05 г (0,086 моль) бромангидрида трет-бутилоксифениларсонистой кислоты в 150 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемеиивании 6,25 г (0,086 моль) ди- этиламина в 30 мл бензола. Выделившийся EtjNH-HBr отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 11,8 г (93%), т.кип. 98-100°С (1 мм рт.ст.); п% 1,5147; d 1,1354.

ПМР-спектр (CDClj) F, м.д.: 0,96 (т, СН,); 1,29 (с, СН9)С); 2,92 (к, СН); 7,35 (м, СбН5) .

Масс-спектр, m/z; 297.

Найдено, %: С 56,44; Н 8,14;- As 25,17.

C,4H24AsNO.

Вычислено, %: С 56,57; Н 8,08; Аз 25,25.

II р и м е р 2, Этиловый эфир ди- этиламидо-п-толиларсонистой кислоты.

К 6,5 г (0,045 моль) бромангидрида этилокси-п-толиларсонистой кислоты в 50 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 3,26 г (0,045 моль) диэтиламина в 15 мл бензола. Выделившийся « НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 5,7 г (90%); т.кип. 111-113вС (1 мм рт.ст.); пЈ 1,5200; dS° 1,1312.

(Л

10

ПМР-спектр (CDC13)Ј, м.д.: 0,93 (т, СН3); 1,10 (т, CHj); 2,20 (с, СНЭ); 2,89 (к, СН2); 3,66 (к, СН2); 7,41 (м, С6Н4).

Масс-спектр, m/z: LM J 283.

Найдено, %: С 55,0/; Н 7,69; As 26,63.

С эН2гАзШ.

Вычислено, %: С 55,12; Н 7,77; As 26,50.

Пример 3. Этиловый эфир ди- этиламидофениларсонистой кислоты.

К 4,95 г (0,036 моль) бромангидри- да этилоксифениларсонистой кислоты в 15 50 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 2,61 г (0,036 моль) диэтиламина в 10 мл бензола. Выделившийся Et NH-HBr отфильтровывают, бензол отгоняют, а 20 остаток перегоняют в вакууме. Выход 4,6 г (95%);- т.кип. 91-93°С (1 ммрт.ст,); ,5196; d 1,1802.

ПМР-спектр (СОС1з)#, м.д.: 0,94 (т, СНЭ); 1,10 (т; СНЭ); 2,90 (к, СН2); 3,71 (к, СН2); 7,34 (м, С6Н5).

Масс-спектр, m/z: Јм+ 269.

Найдено, %: С 53, Н 7,60; в 27,71.

C HfljAsNO.

Вычислено, %: С 53,53; Н 7,43; As 27,88.

II р и м е р 4. Изопропиловый эфир диэтиламидо-о-анизиларсонистой кислоты.

К 5,25 г (0,033 моль) бромангидри- да изопропилокси-о-анизиларсонистой кислоты в 70 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 2,38 г (0,033 моль) да- 40 этиламина в 20 мл бензола. Выделившийся Et-NH НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 4,6 г (90%), т.кип.

К 7,7 г (0,042 моль) бромангидр бутилокси-п-бромфеииларсонистой ки ты в 100 мл сухого бензола добавля ,. при комнатной температуре и переме вании 3,08 г (0,042 моль) диэтилам на в 20 мл бензола. Выделившийся Et,NH- HBr отфильтровывают, бензо отгоняют, а остаток перегоняют в в кууме. Выход 6,5 г (90%); т.кип. 157-159вС (1 мм рт.ст.); ггЈ 1,538

25

dj° 1,3441.

ПМР-спектр (СОСЦ)#, м.д.: 0,90 (м, СН3); 1,41 (к, СН); 2,99 (к, СН2); 7,30 (м, С6Н4).

Масс-спектр, m/z: ЈМ)в 375 (ма са иона с изотопом ),

Найдено, %: С 44,55; Н 6,21; As 19,83.

C,4H2SAsBrNO.

Вычислено, ,: С 44,68; Н 6,12; As 19,95.

Пример 6. Бутиловый эфир д этиламидо-о-анизиларсонистой кисло

К 9,4 г (0,056 моль) бромангидр да бутилокси-о-анизиларсонистой ки ты в 100 мл бензола добавляют при натной температуре и перемешивании 4,09 г (0,056 моль) диэтиламина в 30 50 мл бензола. Выделившийся хНВг отфильтровывают, бензол отго няют, а остаток перегоняют в вакуу Выход 8,5 г (93%); т.кип. 148-150 (1 мм рт.ст.); пЈ 1,5162; ,1

ПМР-спектр (CUC1})#, м.д.: 0,9 (м, СН3); 1,40 (к, СНг); 2,96 (к, СН4); 3,70 (с, СН); 7,21 (м, С61Ц

Масс-спектр, m/z: Јм) 327.

Найдено, %: С 55,00; Н 8,03; As 23,11.

C(5H2gAsNO.

Вычислено, %: С 55,05; Н 7,95; As 22,94.

При расчете на соответствующие

35

50

127-129°С; (1 мм рт.ст.); п 1,5192; 45 арилдихлорарсины выход составляет d24° 1,1709.

ПМР-спектр (СВС13)У, м.д.: 0,88 (т, СН3); 1,16 (д, СН3); 2,91 (к, СН); 3,67 (с, СНд); 4,0 (к, СН), 7,16 (м, .

Масс-спектр, m/z: (.М J 313.

Найдено, %: С 53,74; Н 7,58; As 23,79.

CuHi4AsN02.

Вычислено, %: С 53,67; Н 7,67; As 23,96.

П р и м е р 5, Бутиловый эфир ди-; этиламидо-п-бромфениларсокистой кислоты.

70-75%.

Таким образом, предлагаемый спо позволяет увеличить выход амидоэфи ариларсонистых кислот на 30-35% по сравнению с известным при высокой чистоте целевых продуктов. Формула изобретени

Способ получения амидоэфиров ари арсонистых кислот общей формулы XC6ti4As N(C2Hj-)23oR, где X - Н, n-CH3, o-OCHj, n-Br;

R-CjHg-, , трет-СфНд,

изо-С3Н7,

10

15 20

40

6258804

К 7,7 г (0,042 моль) бромангидрида бутилокси-п-бромфеииларсонистой кислоты в 100 мл сухого бензола добавляют ,. при комнатной температуре и перемешивании 3,08 г (0,042 моль) диэтиламина в 20 мл бензола. Выделившийся Et,NH- HBr отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 6,5 г (90%); т.кип. 157-159вС (1 мм рт.ст.); ггЈ 1,5380;

25

dj° 1,3441.

ПМР-спектр (СОСЦ)#, м.д.: 0,90 (м, СН3); 1,41 (к, СН); 2,99 (к, СН2); 7,30 (м, С6Н4).

Масс-спектр, m/z: ЈМ)в 375 (масса иона с изотопом ),

Найдено, %: С 44,55; Н 6,21; As 19,83.

C,4H2SAsBrNO.

Вычислено, ,: С 44,68; Н 6,12; As 19,95.

Пример 6. Бутиловый эфир ди- этиламидо-о-анизиларсонистой кислоты.

К 9,4 г (0,056 моль) бромангидрида бутилокси-о-анизиларсонистой кислоты в 100 мл бензола добавляют при ком- натной температуре и перемешивании 4,09 г (0,056 моль) диэтиламина в 30 50 мл бензола. Выделившийся хНВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 8,5 г (93%); т.кип. 148-150°С (1 мм рт.ст.); пЈ 1,5162; ,15l8.

ПМР-спектр (CUC1})#, м.д.: 0,92 (м, СН3); 1,40 (к, СНг); 2,96 (к, СН4); 3,70 (с, СН); 7,21 (м, С61Ц).

Масс-спектр, m/z: Јм) 327.

Найдено, %: С 55,00; Н 8,03; As 23,11.

C(5H2gAsNO.

Вычислено, %: С 55,05; Н 7,95; As 22,94.

При расчете на соответствующие

35

0

5 арилдихлорарсины выход составляет

70-75%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход амидоэфиров ариларсонистых кислот на 30-35% по сравнению с известным при высокой чистоте целевых продуктов. Формула изобретения

Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот общей формулы XC6ti4As N(C2Hj-)23oR, где X - Н, n-CH3, o-OCHj, n-Br;

R-CjHg-, , трет-СфНд,

изо-С3Н7,

5 16258806

с использованием мышьякорганичес-честве мышьякорганического соединения

кого соединения в среде инертногоиспользуют соответствующий Сромангидрастворителя, рид ариларсонистой кислоты общей форотличающийся тем, что,5 мулы XC6H4As(OR)Br, где X и R имеют

с целью увеличения выхода и повыше-указанные значения, который подвергания чистоты целевых продуктов, а так-ют взаимодействию с диэтиламином в

же расширения их ассортимента, в ка-сухом бензоле.

Изобретение касается органических соединений мышьяка, в частности получения амидов арнларсонистых кислот общей ф-лы C6H X-AsЈN(C2Hf), где X - Н, n-CHv o-CH3, п-Вг; R-C2H, изо-С Н7, н- или трет-С4Н,, для синтеза активных веществ. Цель - повышение чистоты и выхода целевых продуктов при расширении их ассортимента. Синтез ведут реакцией соответствующего бромангидрида ариларсонис- той кислоты с диэтиламином в среде сухого бензола. Эти условия позволяют повысить выход целевых веществ на 30-35% при высокой чистоте.