Способ получения 1,3-диарилбутен-2-онов-1 Советский патент 1992 года по МПК C07C49/20 

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ конденсации кето- нов в присутствии трет-бутилата алюминия в качестве алкоксида металла. Его недостатками являются значительная продолжительность (до 2 ч) и большое количество операций (до 14).

Цель изобретения - упрощение способа получения целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример1.24г (0,2 моль) ацетофенона и 24,08 г (0,1 моль) этилортотитаната в 30 мл гептана (150 мл на 1 моль кетона) кипятят в течение 60 мин с одновременной отгонкой образующегося этилового спирта. В качестве экстрагента для извлечения спирта используют 10 мл серной кислоты плотностью 1,84.

Установка, в которой проводят синтез, действует следующим образом.

Пары выделяющегося при конденсации этилового спирта и растворителя (этиловый спирт образует азеотропные смеси со всеми предлагаемыми в данном способе растворителями - гептаном, октаном, изооктаном), попадая в обратный холодильник, конденсируются и в виде жидкости скапливаются в ловушке, куда предварительно помещают экстрагент (воду, серную или фосфорную кислоту, гликоли). Эти вещества экстрагируют этиловый спирт, но не смешиваются с растворителями. Вследствие этого смесь в ловушке расслаивается, растворитель - верхний слой - по мере накопления возвращается в реакционную массу.

После окончания реакции смесь в реакторе охлаждают до комнатной температуры. Добавляют 20 мл ацетонитрила (100 мл на 1 моль кетона), нижний слой отделяют, добавляют к нему 2 мл соляной кислоты (р 1,1), нагревают до кипения, охлаждают, жидкость декантируют с образовавшегося осадка, ацетонитрил отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. Получают 18.4 г (83%) дипнона. Лит. данные: 138-140° С/1 мм рт.ст.

П р и м е р 2. По примеру 1 из 24 г ацетофенона и 24,08 г этилортотитаната, используя 45 мл октана, в качестве экстрагента - 10 мл воды и 30 мл ацетонитрила (150 мл на 1 моль кетона) для обработки реакционной массы, получают 19,3 г (87%) дипнона; т.кип. 138-140° С/1 мм рт.ст. Время конденсации 45 мин.

П р и м е р 3. По примеру 1 из 24 г (0,2 моль) ацетофенона и 27.36 г (0,12 моль) зти- лортотитаната, используя 60 мл изооктана.

в качестве экстрагента - 10 мл этиленглико- ля и 30 мл ацетонитрила (150 мл на 1 моль кетона) для обработки реакционной массы, получают 19,0 г(85,5%)дипнона; т.кип. 138140 С/1 мм рт.ст. Время конденсации 50 мин.

П р и м е р 4. 25,2 г (0,2 моль) метилтие- нилкетона и 27,4 г (0,12 моль) этилорготита- ната в 45 мл гептана кипятят в течение 50

мин. В качестве экстрагента используют 10 мл пропиленгликоля. Охлаждают, добавляют 30 мл ацетонитрила (150 мл на 1 моль кетона). Далее процесс ведут по примеру 1. Получают 14.51 г(62%)1,3-ди- а-тиенил-бутен-2-она-1; т.кип. 180° С/3 мм рт.ст. Лит. данные: т.кип. 180° С/3 мм рт.ст.

П р и м е р 5. 26,8 г (0,2 моль) п-метила- цетофенона и 25,74 г (0,11 мол ь) этилортотитаната кипятят в 30 мл гептана в течение 60

мин. В качестве экстрагента используют фосфорную кислоту ( р 1,71). Далее процесс ведут по примеру 1. Получают 18,8 г (70%) 1,3-ди-п-толилбутен-2-она-1; т.кип. 195-205° С/2 мм рт.ст. При стоянии продукт

кристаллизуется; т.пл. 68-69° С. Лит. данные: т.кип. 195-2054 С/2 мм рт.ст.; т.пл. 68-69° С.

Примерб (сравнительный). По примеру 1 из 24 г (0,2 моль) ацетофенона и 24,08 г

(0,1 моль) этилортотитаната, используя 30 мл гептана (150 мл на 1 моль кетона). 10 мл воды в1 качестве экстрагента и 16 мл ацетонитрила (80 мл на 1 моль кетона) для обработки реакционной массы, получают 16,0 г

(72%) дипнона; т.кип. 138-140° С/1 мм рт.ст. Время конденсации 60 мин.

Пример (сравнительный), Процесс ведут по примеру 1, но используют 34 мл ацетонитрила (170 мл на 1 моль кетона) и

получают 18,5 г(83,5%)дипнона; т.кип. 138- 140° С/1 мм рт.ст. Время конденсации 60 мин.

Как видно из примеров, предлагаемый способ позволяет значительно упростить

процесс получения 1,3-диарилбутен-2-онов- 1 за счет уменьшения времени конденсации с 2 ч до 45-60 мин, т.е. в 2-2,7 раза по сравнению с прототипом, а также за счет сокращения количества операций с 14 в

прототипе до 4 в предлагаемом способе.

Формула изобретения Способ получения 1,3-диарилбутен-2- онов-1 общей формулы АгС((0)Аг, где Аг - фенил, п-метилфенил, а-тиенил, конденсацией соответствующего кетона общей формулы АгС(0)СНз. где Аг имеет указанные значения, в присутствии алкоксида металла в органическом растворителе при

кипячении с одновременной отгонкой обра-панического растворителя используют гепэующегося спирта, гидролизом реакцией-тан или октан, или изооктан и после конденной массы и выделением цепсзогосации реакционную массу обрабатывают

продукта, отличающийся тем. что, сацетонитрилом в количестве 100-150 мл на

целью упрощения процесса, в качестзе ор-5 1 моль исходного кетона.