Способ получения арилсульфонилкарбаматов Советский патент 1992 года по МПК C07C311/53 C07C303/40 

Изобретение касается сульфамидов, в частности к усовершенствованному способу получения арилсульфонилкарбаматов общей формулы .-.

/OVSOoNHCOR vX-V и

О

где R - метил, этил, бутил, / -трифторэтил, бензил;

X - водород или 2-CI.

Арилсульфонилкарбзматы используют как полупродукты синтеза лекарственных и пестицидных препаратов, а также в качестве средств защиты культурных растений от повреждающего действия гербицидов (гер- бицидных антидотов).

Известен способ получения арилсульфонилкарбаматов формулы I путем взаимодействия соответствующего суль- фонилизоцианата со спиртом при комнатной температуре в органическом растворителе.

Выход целевого продукта составляет 47-65%.

Недостатком данного способа является труднодоступность исходных полупродуктов арилсульфонилизоцианатов, которые необходимо предварительно синтезировать.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения арилсульфонилкарбаматов формулы t соответствующего производного циановой кислоты со спиртом при комнатной температуре в органическом растворителе.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что в качестве производного циановой кислоты используют щелочного металла, который подвергают взаимодействию с соответствующим суль- фонилхлоридом и спиртом.

Ј

VJ

О

ел ю

00

к:

Желательно вести взаимодействие в присутствии катализатора - трифторуксус- ной кислоты.

Выход арилсульфонилкарбаматов составляет 40-75% в расчете на взятый в реакцию и 85-95% в расчете на вступивший в реакцию арилсульфонилхлорид.

Предложенный способ отличается простотой, технологичностью, основан на использовании несложных полупродуктов, что позволит сделать сульфонилкарбаматы вполне доступными веществами и исключить труднодоступные сульфонилизоциана- ты.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. Получение М-(2-хлорбен- золсульфонил)-этилкарбамата.

К суспензии 0,243 г (3 моль) циановокис- лого калия в 3 мл ацетона добавляют 0,175 мл (3 моль) абсолютного этилового спирта и раствор 0.633 г (3 моль) 2-хлорбензолсуль- фонилхлорида в 3 мл ацетона. Перемешивают 3 ч при 20-25° Си оставляют на 16ч при той же температуре. Затем реакционную смесь вдвое разбавляют водой, подщелачивают раствора NaOH до рН 10 и экстрагируют эфиром непрореагировавший 2-хлорбензолсульфонилхлорид. Водный слой подкисляют HCI, охлаждают на ледяной бане и отфильтровывают осадок. Получают 0,48 г продукта. Выход 61 %. т.пл. 148-150° С.

ИК-спекр (см

-1

в таблетках

КВг):1160.1350 (S02), 1745 (), 3240-3560 (NH).

ПМР-спектр ( б , м.д., в СОзОО):1,13т (ЗН. СНз). 4.03 к (2Н, ОСН2). 7,53; 8,03 м (4Н. кольцо).

П р и м е р 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в реакционную смесь добавляют для катализа 0,01 мл трифторук- сусной кислоты. Продукт выделяют после 3 ч перемешивания при 20-25° С. Выход 60%.

ПримерЗ. Получение М-(бензолсуль- фонил)-этилкарбамата.

К суспензии 3,24 г (0,04 r-моль) цианово- кислого калия в 20 мл ацетона добавляют при перемешивании 1,16 мл (0,02 г-моль) этилового спирта, раствор 3,53 г (0.02 гмоль) бензолсульфонилхлорида в 20 мл ацетона, 0,05 мл трифторуксусной кислоты, перемешивают 2 ч при 20-25° С и оставляют на 16 ч при той же температуре. Затем разбавляют реакционную смесь 40 мл воды и

экстрагируют эфиром непрореагировавший бензолсульфонилхлорид. Водный слой подкисляют соляной кислотой до рН 2 и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой, сушат над Маг ЗСм

и отгоняют эфир. Получают 3,32 г вязкого бесцветного вещества. Выход 72,5%, по 1,5075.

В условиях примера 3 для иллюстрации возможностей метода получают следующие

М-(бензолсульфонил)-кэрбаматы (R. выход, %, т.пл., °С): метил. 70; 125-127; бутил. 45. полужидкое вещество; / -трифторэтил, 55, 92-94; бензил, 40,93-95. Строение подтверждено ИК-спектрами.

Формула изобретения

1. Способ получения арилсульфонилкарбаматов общей формулы

)- S02NHC;OR X. О

где R - метил, этил, бутил, /3-трифторэтил, бензил;

X - водород или 2-CI,

взаимодействием соответствующего произ- водного циановой кислоты со спиртом при комнатной температуре в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного циановой кислоты использу- ют цианат щелочного металла, который подвергают взаимодействию с соответствующим арилсульфохлоридом и спиртом.

2. Способ по п. 1,отличающийся тем, что взаимодействие ведут в присутст- вии катализатора - трифторуксусной кислоты.

Изобретение касается арилсульфонилкарбаматов, в частности получения соединений общей ф-лы CeH4X-S(0)2-NHC(0)-OR, где R - метил, этил, бутил, / -триф- торэтил. бензил, X - Н или 2-хлор, полупродуктов для синтеза лекарственных веществ. Цель-упрощение процесса. Его ведут реакцией цианата щелочного металла с арил- сульфохлоридом и спиртом в среде органического растворителя (лучше в присутствии катализатора - трифторуксусной кислоты) при комнатной температуре. Эти условия обеспечивают выход целевого продукта до 75% (на взятый арилсульфонилхло- рид) и до 95% (на прореагировавший арилсульфонилхлорид) при исключении труднодоступных сульфонилизоцианатов. 1 з.п. ф-лы.