СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ Советский патент 1965 года по МПК C08G59/04 

Известен способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол нагреванием бис-фенола А с эпихлоргидрином при непрерывном постепенном введении раствора щелочи (2 моль на 1 моль бис-фенола) и одновременном непрерывном отгоне азеотропной смеси зпихлоргидрина и воды, обеспечиваюш,ем содержание воды в реакционной смеси не более 2%, с возвращением в реакционную смесь эпихлоргидрина.

Так как реакция дегидрохлорирования обратима, в реакционной среде всегда присутствует некоторое количество щелочи, которое при температуре, необходимой для отгона избытка эпихлоргидрина, способствует протеканию побочных реакций - полимеризации смолы и омылению эпихлоригидрина.

Предлагаемый способ повыщает выход смолы и сокращает расход эпихлоргидрина за счет устранения побочных реакций.

Достигается это тем, что реакцию прерывают вследствие недодачи щелочи и процесс дегидрохлорирования заканчивают, обрабатывая раствор смолы в органическом растворителе водным раствором недоданной щелочи, после отделения от смолы соли и избытка эпихлоргидрина.

что бис-фенол А (ДФП) с эпихлоргидрином (ЭХГ) нагревают при непрерывном постепенном введении сухой щелочи, количество которой должно быть меньще 2 моль на 1 моль бис-фенола А, например 1,85 моль.

По окончании реакции конденсации, отделения избытка эпихлоргидрина и соли раствор смолы в органическом растворителе, для завершения процесса дегидрохлорирования, обрабатывают водной щелочью.

Пример. В реакционный сосуд, снабженный обогревающей рубащкой, мещалкой и холодильником, загружают на 1 моль ДФП 10 моль ЭХГ. Раствор нагревают до 70-75°С,

после чего с помощью незначительного вакуума (150-100 мм рт. ст.), создаваемого в реакционном сосуде, постепенно в течение 4,5- 5 час загружают безводный (чещуйчатый) NaOH в количестве 1,85 моль на 1 моль ДФП.

По окончании загрузки NaOn смесь перемещивают в течение 1,5 час при 80-85°С.

В процессе подачи щелочи воду, выделяющуюся в результате реакции, непрерывно выводят в виде азеотропной смеси ЭХГ состава

2,2:1, тем самым почти исключается возможность побочной реакции омыления ЭХГ водной щелочью.. По окончании реакции конденсации избыточный ЭХГ отгоняют под вакуумом. Остатки ЭХГ из реакционной смеси торую добавляют в конце отгона ЭХГ в реакционный сосуд в необходимом количестве. Далее загружают 200 вес. ч. толуола и 200 вес. ч. воды из расчета на 100 вес. ч. ДФП и полученный раствор смолы отделяют от соли и воды. Удалив водно-солевую фазу, к толуольному раствору смолы добавляют 0,15 моль NaOH в внде 20-25о/о-ного водного раствора и в течение 2 час при 75-80°С завершают Ю реакцию дегндрохлорирования. Характеристика смолы 5 15 20 25 Затем двумя последовательными промывками водой толуольный раствор смолы отмывают от соли, нейтрализуют углекислотой, отгоняют остатки воды из толуольного раствора в виде азеотропной смеси (толуол: вода) и отфильтровывают от остатков соли, после чего толуол отгоняют под вакуумом и готовую смолу сливают в тару. Предмет изобретения Способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол путем нагревания бис-фенола А с эпихлоргидрином при непрерывном постепенном введении щелочи и одновременном непрерывном отгоне азеотропной смесн эпихлоргидрина с водой и последующего отделения смолы от избыточного зпихлоргидрина отгоном последнего и от полученной солн высаждением её при растворении смолы в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода смолы и снижения потерь эпихлоргидрина, сначала вводят сухую щелочь в количестве меньшем, чем 2 моль на 1 моль бис-фенола А, например 1,85 моль, и затем, после отделения полученной смолы от избыточного эпихлоргидрина и соли, раствор смолы в органическом растворителе обрабатывают водной щелочью.