Способ получения N-алкиланилинов Советский патент 1992 года по МПК C07C209/18 C07C211/48 

t/

С

П р и м е р 1, Получение N-этиланилина. 9,3 г (0,1 моль) анилина в 100 мл этанола кипятят на водяной бане над NI/Re в течение 3,5 ч при рН 9, достигаемом прибавлением NaOH, Смесь фильтруют. К катализатору прибавляют 100 мл этанола и нагревают до кипения. После охлаждения катализатор отфильтровывают и несколько раз промывают спиртом. Фильтраты и промывной спирт объединяют и перегоняют на колонке Вигре. Выход продукта 10,4 г (86%).

Примеры 2-7 иллюстрируют осуществление способа в соответствии с примером 1 при разных значениях рН и при использовании разных щелочей. Результаты приведены в таблице. Пример 8 иллюстрирует получение N-этилаиилина по способу-прототипу.

Сравнительные кинетические исследования реакций алкилирования анилина алифатическими спиртами в присутствии катализатора NI/Re согласно предлагаемому способу и прототипу приведены в примерах 9 и 10.

П р и м е р 9. 9,3 г (0,1 моль) анилина, 100 мл этилового спирта, 6 г NI/Re кипятят в круг/1одонной колбе с обратным холодильником при рН среды 7 (согласно прототипу).

Пример 10. 9,3 г (0,1 моль) анилина, 100 мл этилового спирта, 6 г NI/Re кипятят в круглодонной колбе с обратным холодильником при рН среды 9, достигаемом прибавлением щелочи (согласно предлагаемому способу).

Влияние условий реакции на выход N-алкиланилинов формулы I

Анализ концентраций исходных ве ществ и продуктов реакции осуществляли методом газожидкостной хроматографии на приборе Цвет 126 с носителем ОV 17, длиной колонки 1,5 м. т.исп. 250°С, т.кол. 170°С. Газ-носитель-гелий. Пробы отбирали в примере 9 - через 1 ч, в примере 10 через 10 мин.

С помощью метода Флинна для нахождения порядка химических реакций определяется Ki 9,91 X 10 (моль/л) мин и п 0,995 для прототипа и К2 ,92 х хТО (моль/л) мин и Г2 0,975 для предлагаемого способа, где К - константа скорости реакции; г - коэффициент корреляции.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить время процесса с 16 до 3,5-4 ч при использовании одинакового количества катализатора. Одновременно с этим сокращается расход катализатора вместе с незначительным повышением выхода целевого продукта на 3-4%.

Формула изобретения Способ получения N-алкиланилиновобщей формулыv uo

NMK

где R - С2Н5, СзН, С4Н9, взаимодействием анилина с соответствующим спиртом над никелем Ренея, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени процесса, взаимодействие ведут в присутствии щелочи при рН 8-10.

Изобретение относится к аминам, в частности к способу получения М^алкиланипи- нов общей ф-лы CeHs-NHR, где R - CaHs, СзН?, CjHg, которые используются в качестве полупродуктов для синтеза пестицидов. Цель-сокращение времени процесса. Синтез ведут реакцией анилина с соответствующим спиртом над никелем Ренея в присутствии щелочи при рН 8-10. Эти условия позволяют сократить время процесса с 16-20 до 3,5-4 ч, расход катализатора, а также повысить выход продукта на 3-4% [до 86%]. 1 табл..