СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕВОВРАЩАЮЩЕГО ИЗОМЕРА 1-(лг-ОКСИФЕНИЛ)-2-МЕТИЛАМИНОЭТАНОЛА Советский патент 1969 года по МПК C07C215/22 C07C215/60 C07B57/00 

Изобретение относится к области получения замсщеииых амииоспиртов, важного сырья для препаративной органической химии.

Предложен способ получения левовращающего изомера 1- (лг-оксифенил) -2-.метила МИНозталола, заключающийся в том, что левовращающий 1- (лг-нитрофенил) -2-метиламиноэтапол восстанавливают в виде основания или солей минеральных или органических кислот в присутствии никелевого катализатора в водной -среде или в среде низШИХ сииртов с последующим диазотированием полученного при этом продукта, обработкой его серной кислотой При температуре 80-lOO C и выделением целевого продукта .известным способом.

Выход целевого продукта 75%.

П р и мер. Восстановление 1 - (мн и т р о ф е и и л -2- м е т ил а м и н о э т а н ол а.

А. В 100 мл метанола, этанола или изопропанола растворяют 19,6 г (0,1 г-моль) левовращающего 1-(лг-нитрофенил) -2-метиламиноэтанола. К раствору добавляют 1,5 г никел.я Ренея. Реакционную массу энергично перемешивают в атмосфере водорода до прекращения поглощения. Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, а остаток, состоящий главным образом из 1-(л -аМИнофенил)-2-метиламиноэтанола и представляющий собой вязкую медообразную маесу с желтоватым или желтовато-зеленоватым оттеико.м, постепенно кристаллизующуюся при стояиин, перерабатывают в (-)-1-(лг-оксифенил)-2-метиламиноэтанол без какой-либо очистки.

Если остаток после отгонки растворителя кристаллизуют из спирта, то получают чистый (- )-1-(л -аминофенил) -2-метиламиноэтанол Б виде белых с желтоватым оттенком кристаллов с т. нл. 92-94С; -31,7°

(2% метанол).

С 65,18; Н 8,50; N 16,95.

%

Найдено, C9HuN.,02. Вычислено, %: С 65,03; Н 8,49; N 16,35. Вещество хорощо растворяется в спиртах и водных растворах минеральных или оргаиических кислот, в воде ,не растворяется Q эфире.

5%-ного водного раствора серБ. В 100 мл

ной кислоты растворяют 19,6 г (0,1 г-моль) 1-(лг-иитрофени.т)-2- метиламиНоэтанола. К полученному раствору добавляют кислоту или щелочь до рН 6-7,5, а затем 2 г никелевого катализатора. Смесь гидрируют водородом при 30-50°С, катализатор отделяют, а водньгй раствор, содержащий 1-(лг-аминофен1 л)2-метиламиноэтанол, подвергают дальнейшей переработке без какой-л.ибо очистки. В 100 мл воды растворяют 34,6 г (0,1 г-моль) кислого тартарата (-) -1- (л«-нитрофенил) -2-метиламииоэтанола. К полученному раствору сначала

добавляют раствор едкого натра до рН б-7,5, а затем 2 г никелевого катализатора. Смесь гидрируют в условиях предыдущего примера. Раствор, содержащий 1-(л-амино|фенил)-2-метилам.иноэтаиол, после отделения от катализатора подвергают дальнейшей переработке.

Восстановление 1-(л-:нитрофенпл)-2-метиламиноэта.нола можно проводить как при атмосферном, так и нри повышенном давлении. Если хорошо перемешивать, то скорость гидрирования возрастет примерно пропорционально повышению давления.

(-) -1 - (л-Оксифенил) -2-1метиламиноэтанол. Водный раствор соли (-)-1-(.Л1-аминофенил)2-метила.миноэтанола, образовавшийся при восстановлении 0,1 г-моль какой-либо соли 1-(уИ-1нитрО|фенил)-2-метиламино,эта.нола в водной среде или .полученный при растворении в 100 мм 5%-ной серной кислоты неочищенного основания 1-(уИ-а1Минофенил)-2-метиламиноэтанола, подкисляют смесью 12,6 мл «Ойцентрированной серной кислоты и 96 мл воды, охлаждают до 5°С и диазотируют при 5-15°С раствором 6,8 3 (0,1 моль нитрата натрия з 20 мл воды. Процесс продолжается 1-2 час. Образовавшийся раствор соли диазония равномерной струей прибавляют к предварительно нагретому до 100°С раствору, содержащему 2 мл концентрированной серной кислоты в 35 мл воды.

Нагревание и скорость прибавления раствора диазосоли регулируют так, чго:бы температура реакционной массы не опускалась ниже 80°С. После смешения растворов смесь нагревают до кипения, кипятят 30 мин, охлаждают

до 50-70°С и нейтрализуют .мелоим до рН 4- 5. Гипс и избыток мела отфильтровывают, а фильтрат после осветления активированным углем упаривают в вакууме до 1/6 первоначального объема. К упаренному фильтрату .после охлаждения до -комнатной те.мпературы прибавляют 0,1 г гидросульфита .натрия, некоторое количество активированного угля, перемешивают 30 мин, охлаждают смесь до 5-

8°С .и снова фильтруют. Из фильтрата при подщелачивании 25%-ньш водным а.ММиаком выделяется (-) -1- (л-аминофенил) -2-.метиламиноэтанол в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 169-16РС; -34-35° (2% метанол).

Выход 12,5 г (75-Vo от теоретического), считая на (-)-1-(ж-нитрофенил)-2-метиламиноэтанол. Хлор.гидрат - бесцветные кристаллы (из изопропанола) с т. пл. 140-142°С;

-45° (2% вода).

Предмет изобретения

Способ получения левовращающего изомера 1-(ж-оксифеЕил)-2-1метила.миноэтанола, отличающийся тем, что левовращающий -(мнитрофен.ил)-2-метиламиноэтанол в виде основания или его солей с минеральными или органическими кислотами восстанавливают ч присутствии никелевого катализатора в водной среде или в среде низших спиртов с последующим диазотироваиием полученного при этом продукта, обработкой его серной кислотой и выделением целевого продукта известным способом.