Настоящее изобретение относится к области получения производных триазина, обладающих гербицидными свойствами.
Полученные соединения могут найти применение в качестве средств для борьбы с сорняками, обработки хлопчатника, ускорения созревания.
Описываемый способ получения производных триазина с общей формулой
COR,
(Ri - водород или низкомолекулярный алкильный или алкенильный остаток; R2 - водород, низкомолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток; X -
.
, где Rs- низхлор или остаток
-Кл
комолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток или остаток низкомолекулярной насыщенной или ненасыщенной жирной кислоты, а R4 - остаток.
соответствующий определению, данному для Ra) заключается в том, что галоидангидрид циануровой кислоты обрабатывают 1 или 2 моль соли щелочного металла и ациламида
.COR,
с общей формулой у
, где значения
R.
10
RI и R-2 соответствуют указанным выще, в инертном растворителе. Взаимодействие также может быть проведено последовательно сначала одним, затем другим молем указанной соли.
Предложен также второй вариант способа, по которому тригалоидангидрид циануровой кислоты обрабатывают последовательно 1 моль соли щелочного металла и ациламида, а затем в присутствии вещества, связывающего кислоту 1 моль амина с общей формулой
25
(Rs - низкомолекулярный алкиль КлПо третьему варианту соединение с общей формулой обрабатывают 1 моль соли щелочного металла и ацнламида. Пример 1. 9,2 ч. (2 эквивалента) натрия суспендируют в 1000 ч. абсолютного толуола при и дри той же температуре в смесь вводят по каплям 36 ч. (2 эквивалента) N-этилацетамида, растворенных в 500 ч. толуола. По окончании реакции при температуре 15°С прибавляют по каплям 38 ч. (1 эквивалент) хлорида циануровой кислоты, растворенных в 200 ч. толуола. Суспензию перемешивают в течение 20 час при 20°С, а затем 23 час при 50°С. После охлаждения прибавляют воду, разделяют фазы и промывают органическую фазу водой, а затем сущат ее над сульфатом натрия и отгоняют толуол. Остаток подвергают перегонке. 2-хлор-4,6 бис-(Л-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин кипит при 124-128°С (0,003 мм рт. ст.). Аналогичным способом из 2 эквивалентов солей ациламида и 1 эквивалента галоидангидрида циануровой кислоты получаю г следующие соединения: 2-хлор-4,6-бис-(М-ацетил-н. бутиламино)1,3,6-триазин. Т. кип. 131°С (0,0005 мм рт. ст.); 2-хлор-4,6-бис-(М-бутирил метил амино)-1,3,5триазин. Т. кип. 140°С (0,002 лгм рт. ст.); 2-фтор-4,6-бис -(N-ацетилэтиламино)- 1,3,5триазин. Т. кип. 106-115°С (0,08 мм рт. ст.); 2-хлор-5,6-бис-(М-кротонилэтиламино)- 1,3,5триазин. Т. кип. 155-156 С (0,004 мм рт. ст.); 2-хлор-4,6-бис-(Н-формилметиламино)- 1,3,5т.риазин. 2-хлор-4,6-бис -(N-ацетил -у-метоксипропиламино) -1,3,5-триазин. Пример 2. 46 ч. амида лития суспендируют в 5000 ч. толуола. К этой суспензии прибавляют по каплям 180 ч. N-этилацетамида (1 эквивалент). Полученную суспензию нагревают в течение 40 час при 110°С. В заключение при темиературе -15°С в нее добавляют по каплям 380 ч. хлорангидрида циаяуровой кислоты (1 эквивалент), растворенных в 2000 ч. толуола, затем после 24-час-ового нагревания при 40-50°С промывают водой, сущат нейтральный раствор и выпаривают растворитель. Остаток подвергают перегонке. Полученный 2,4-дихлор-6- (N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин кипятят при 83-90 С (0,0005 мм рт. ст.) и плавят после перекристаллизации из петролейного эфира при 49- 51°С. При обработке только 1 эквивалента соли ациламида 1 эквивалентом галоида ангидрида циануровой кислоты могут быть аналогичным способом получены следующие соединения:2,4-дихлор-6 - (N-бутирилметила.мино)- 1,3,5триазин. Т..кип. 108-Пб С (0,01 мм рт. ст.); 2,4-дихлор - 6 -(N-формилметилами.но)- 1,3,5триазин. Т. пл. 125°С; 2,4- дихлор-6 -(N-кротонилэтиламино)- 1,3,5триазин. Т. кип. 118°С (0,001 мм рт. ст.); 2,4-дихлор-6-(N-ацетил алиламино)-1,3,5-триазин. Т. кип. 102-105°С (0,004 мм рт. ст.); 2,4-дифтор-в-(N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин. Т. кип. 43-46°С (0,02 мм рт. ст.); 2,4-дихлор-6- (N-aцeтил-Y-мeтoкcипpoпилa.мино)-1,3,5-триазин. Т. кип. 137-140° С (0,05 .им рт. ст.). Пример 3. Для получения натриевой соли ациламида 23 ч. натрия суспендируют в 3000 ч. толуола и к этой смеси при 100°С прибавляют по капля.м 87 ч. N-этилацетамида, растворенных в 1000 ч. толуола. По окончании реакции к смеси прибавляют по каплям раствор 221 ч. известного соединения-2,4-дихлор-6-диэтиламино-1,3,5-триазина в 500 ч. толуола. После 24-часового перемешивания при 60°С охлаждения реакционную смесь подвергают обработке, как описано в примере 1. Полученный 2-хлор-4-диэтиламино-6 -(N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин кипит при 125°С (0,0009 лшрг. ст.). Пример 4. 2,4-дихлор-6- (N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазин получают в соответствии с при.мером 2 или ири использовании вместо а.мида лития порошкообразного натрия из 1 эквивалента хлорангидрида циануровой кислоты и 1 эквивалента N-этилацетамида. 235 ч. полученного 2,4-дихлор-6- (N-ацетилэтиламино)-1,3,5-триазина растворяют в 2000 ч. бензола и к это.му .раствору прибавляют по .каплям ири комнатной температуре 118 ч. изопропиламина (избыток для связывания соляной кислоты), растворенных в 500 ч. бензола. После 16-часового кипячения с обратным холодильником и фильтрования отгоняют бензол, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Полученный описанным образом 2-хлор-4-изопропиламино-6 -(N-ацетиламино)-1,3,5-триазин илавится при 94- 97°С. Путем об.работки 1 моль соли ациламида 1 моль амина с общей формулой (3) в указанной или иной последовательности из галоидангидридов циануровой кислоты можно получить следующие соединения: 2-xлop-4-этилa.минo-6-(N-пpoпиoнилэтилaмино)-1,3,5-триазин; 2-хлор - 4 - диэтиламино-6 - (N-ацетиламино) 1,3,5-триазин; 2-хлор-4-этиламино-6- (N-изобутирилэтиламио)-1,3,5-триазин;
2-бpoм-4-этилaминo-6-(N-aцeтилэтилaминo)1,3,5-триазин;
2-хлор-4-изопропиламино - 6 - (N- ацетилэтил.амино)-1,3,5-триазин;
2-хлор-4-аллиламино-6 - (Ы-ацетилаллила-мино)-1,3,5-триазин. Предмет изобретения 1. Способ получения производных триазина с общей формулой где RI - водород или низкомолекулярный алкильный или алкенильный остаток; Ro - водород или низкомолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток; X - хлор или остаток с формулой в которой Rs - низкомолекулярный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток или остаток низкомолекулярной жирной кислоты, а Rd - имеет то же значение, что R2, на основе соли щелочного металла я ациламида, отличающийся тем, что хлорангидрид циануровой кислоты обрабатывают
I или 2 моль соли щелочного металла и ациламида с общей формулой
COR,
/
HN
R, где RI и R2 имеют приведенные выше значения или же обрабатывают последовательно сначала одним, затем другим молем щелочной соли различных описанных ациламидов, или же обрабатывают сначала 1 моль соединения с общей формулой 2, затем в присутствии основания 1 моль амина с общей формугде R4 - имеет значение, приведенное выше, а Ra - низкомолекуларный алкильный, алкенильный или алкоксиалкильный остаток. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединения с общей формулой где Rg и R4 - имеют значения, приведенные в п. 1, обрабатывают 1 моль соединения с формулой 2 (п. 1). 3. Применение соединений по пп. 1 и 2 в качестве гербицидов.
