СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1974 года по МПК C09B62/04 

1

Изобретение относится к области получения новых активных красителей, пригодных для крашения текстильных материалов, таких как целлюлозные, полиамидные, и нанесения на указанные материалы рисунка методом печати.

Известен способ получения активных азокрасителей, имеющих остаток 4-хлор-6-стирил-1,3,5-триазина. Способ состоит в том, что аминонафтолмоно(ди)сульфокислоту сочетают с диазобензолом или его производным и полученный при этом продукт конденсируют с 5-стирил-2,4-дихлор-1,3,5-триазином.

Известные красители плохо растворяются в холодной воде и неустойчивы к обработке кислыми агентами, а также водой.

Предлагается способ получения новых активных красителей с повышенной красящей активностью и повышенной растворимостью. Общая формула предлагаемых красителей

I,- i

Hal-|

,N25

} R-CN

где D - остаток органического красителя, например азокрасителя;30

R и R - независимо друг от друга водород или низшая алкильная группа, предпочтительно водород;

Hal - фтор, хлор или бром;

п - число 1 или 2.

Способ состоит в том, что 1 моль органического красящего соединения формулы

где D равно D или представляет собой остаток компоненты D,

R, п имеют указанные значения,

подвергают взаимодействию с п молями триазинового соединения формулы

N На1-|с#

NY Hai

где X - фтор, хлор, бром или цианамидогрупна, с последующим выделением целевого продукта или обработкой его другой компопентой красящего соединения D, или конденсацией его с п молями цианамида или щелочной солью последнего, или алкилированием его известными приемами. В качестве исходного красящего соединения можно использовать, например, красители ряда азо-, антрахинон-, формозан- или фталоцианинового. Предлагаемый краситель, кроме того, получают из таких компонентов красящего соединения D, по меньшей мере один компонент которых содержит остаток формулы j. NH-CS связанный через аминогруппу радикала -NR- с данным компонентом, и по желанию полученный при этом краситель алкилируют. Наличие в красителях, полученных предлагаемым способом, такого остатка, как 4-галоген-6-цианамино-1,3,5-триазина, позволяет повысить сродство красителя к волокнам, содержащим гидроксильные или аминогруппы, и тем самым повысить красящую активность красителя. По сравнению с известными аналогичными активными красителями новые красители обладают повышенной растворимостью в холодной воде и повышенной устойчивостью ко всем видам обработок, в частности к мокрым обработкам и к действию кислот. Окраски предлагаемыми красителями отличаются ровным глубоким тоном и чистотой. Пример 1. Получение красителя формулы-K.N NH-CN

NH

A

y-NrJ

SO.H

SO,H

So-Jt

20 г 2,4-дихлор-6-цианамид-1,3,5 - триазина прибавляют к раствору 50,3 г моноазокрасителя, полученного путем сочетания диазотированной 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты с 1 - оксинафталин - 3,6 - дисульфокислотой, в 1000 мл воды с температурой примерно 45- 55°. Прибавлением раствора соды держат значение рН примерно при 7,0-7,5 и перемешивают примерно в течение 5 ч при 45-50°. После окончани$ реакции конденсации осаждают образованный активный краситель указанной формулы при помощи хлорида калия, отфильтровывают, промывают разбавленным раствором хлорида калия и сушат в вакууме при 80-85°.

С1.

SO,H

31,9 г 1-амино-8 - оксинафталин-3,6-дисульфокислоты растворяют при значении рН 6,5 и температуре 35-40° в 200 ч. воды при добавлении едкого натра. После этого доводят раствор до значения рН 4, прибавляют 20 г 2,4-дихлор-6-цианамидо - 1,3,5-триазина и держат одновременно значение рН реакционной смеси 3 прибавлением раствора карбоната натрия. После окончания конденсации прибавляют к раствору 30 г бикарбоната патрия и после этого прибавляют раствор 18,7 г диазотированной 1 - амино - 4 - метилбензол-2сульфокислоты. Как только сочетание закончится, прибавляют к реакционной смеси хлоОн представляет собой красный порошок, который хорошо растворяется в воде, окрашивая ее в оранжево-красный цвет. Активные красители с подобными свойствами получают, если указанные в столбце И нижеследующей таблицы и содержащие аминогруппы красители конденсируют с приведенными в столбце П1 соединениями триазина способом, описанным в примере 1. Пример 2. Получение красителя формулыРастворяют 15,7 г нолученного по примеру 1 красителя в 1000 мл воды и прибавляют по каплям в течение 1 ч при 40-50° 100 г диметилсульфата, причем значение рН держат между 6 и 7 прибавлением раствора соды. Метилированный краситель указанной формулы осаждают прибавлением хлористого натрия, отфильтровывают, промывают разбавленным раствором хлористого натрия и сушат в вакууме. Он представляет собой красный порошок, который растворяется в воде с образованием оранжево-красного раствора. Пример 3. Получение красителя формулы

рисгый натрий, осажденный краситель отфильтровывают и промывают раствором хлористого натрия. После сушки в вакууме получают красный порошок, который легко растворяется в воде, окрашивая ее в красный цвет.

HOjS

При крашении или набивке указанным красителем получают красную окраску или набивку с хорошей устойчивостью к любым видам обработок.

Пример 4. Получение красителя формулы

о.к

ОН

86,1 г аминоформазаназокрасителя формулы

HObS

растворяют в 1000 мл воды. К этому раствору прибавляют 20 г 2,4-дихлор-6-цианамидо-1,3,5триазина и перемешивают при 40-50° до тех пор, пока конденсация не окончится. Значение рН держат во время реакции при 6-7 прибавлением по каплям раствора карбоната натрия. Затем осаждают активный краситель

по.н

-/

-VT т -к™1- -

указанной формулы прибавлением хлористого калия, отсасывают, промывают раствором хлористого калия и сушат в вакууме. Он представляет собой оливковый порошок, который хорошо растворяется в воде с образованием раствора оливкового цвета.

Т а б л ииа

Продолжение

11

12

П р одолжение

13

14

Продолжение

15

16

Продолжение

Продолжение

19

20

Продолжение

21

22

П р о л о л ж е и 11 е

Пример 46.

0,Н

NH4

N

Раствор 20,3 г цианурхлорида в 100 мл ацетона прибавляют по каплям при 0° в 100 мл воды. К полученной таким образом мелкодисперсной суспензии прибавляют по каплям при перемешивании в течение 1 ч раствор 48,9 г 1-амино-(3-амино-4- сульфофениламино)-антрахинон-2-сульфоновой кислоты в 300 мл воды нри 0° н держат значение рН между 6 и 7 прибавлением раствора соды. Окончательно перемешивают при О-5° примерно в течение 12 ч. После этого нагревают суспензию красителя до 40-50° и прибавляют по каплям 6 течение 2 ч раствор 9,5 г динатрийцианамнда в 50 мл воды, высаливают после этого аптрахнноновый краситель указанной формулы при помонди хлористого калия, отфильтровывают, промывают раствором хлористого калия н сушат в вакууме. Краситель представляет собой синий порошок, который растворяется в воде, окрашивая ее в синий цвет.

Пример 47. 57,6 г хлорангидрида медофталоцианинтетрасульфоновой кислоть взмучивают в 500 мл воды и 300 г льда, перемешивают с 15 г ж-аминоацетанилида и доводят

рИ до 7 прибавлением водного раствора ммткр. Температура поднимается медленно до 40-50°, причем значение рП суснензии держат 7,0-7,5 прибавлением по каплям раствора аммиака. После окончания конденсации (нельзя больше обнаружить первичного амипа) 1;р1 ба;1ля ог 270 мл 30%-ной соляной кислоты смесь нагревают в течение 3 ч до 85-90 причем омыляется ацетиламиногруппа. Изолируют краситель фильтрацией, взмучивают его снова в 1000 ч. воды с температурой О-5° и доводят значение рН суспензии до 8,0 разбавленным раствором едкого натра. К этой суспепзнн прибавляют 21 г цианурхлорида. Кондеиснруют при хорошем перемешивапнн при О-5° и нейтрализуют выделяющуюся соляную кислоту прибавлением по каплям разбавленного раствора карбоната натрия. После окончания конденсации повышают температуру до 40-45° и прибавляют в течение 2 ч по каплям раствор 9,5 г дипатрийцианамида в 50 мл воды. После окопчания взаимодействия высаливают новый краситель синего цвета, отфильтровывают и сушат.при 50-60° в вакууме. Он соответствует формуле

30

35

Cl 1 NHCN

где PC - фталоцианин; X-NH2, -ONa или ONH4.

23 Предмет изобретения

Способ получения активных красителей общей формулы

Г

1

Hai- Y

D

NY

HR-CK

n

где D - остаток органического красителя, например азокрасителя;

R и R - независимо друг от друга водород или низшая алкильная группа;

Hal - фтор, хлор или бром;

п - число 1 или 2,

отличающийся тем, что, с целью получения красителя с повышенной красяш,ей активностью и с повышенной растворимостью в воде, 1 моль органического красящего соединения формулы

24

/ri

D+N R

где D равно D или представляет собой

остаток компоненты D,

R и га имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с га молями

триазинового соединения формулы

N Hal-f Y-X

NyK

Httl

где X - фтор, хлор, бром или цианамидогруппа, Hal имеет указанные значения,

с последующим выделением целевого продукта или обработкой его другой компонентой красящего соединения D, или конденсацией его с га молями цианамида или щелочной солью последнего, или алкилированием его известными приемами.