СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА i o/iu/\:.c.- :А Советский патент 1965 года по МПК C08F116/06 C08F4/40 C08F8/12 C08F118/06 

Известен способ получения поливинилового снирта путем полимеризации винилформиата в массе с применением инициаторов типа перекиси бензоила или «диниза с последующим омылением полученного полимера водно-спиртовым раствором щелочи.

Однако получаемый поливиниловый спирт имеет нерегулярную структуру (больщое количество разветвлений), что отражается (в худшую сторону) на свойствах получаемых из него волокон.

По предлагаемому способу предусматривается применение в качестве инициатора процесса полимеризации винилформиата окислительно-восстановительной системы органическая перекись - а-аминосульфонтретичный амин, что создает условия получать стереорегулярные, линейные полимеры поливинилового спирта с минимальным количеством разветвлений (1,2-структуры). В качестве органических перекисей наиболее предпочтительна перекись бензоила, из третичных аминов- диметиланилин; из а-сульфонов - N-этилбис-(ге-толилсульфонметил)-амин или N-этанол-бис- (п-толилсульфонметил) -амин.

Омыление поливинилформиата протекает в гомогенной среде (в ацетоновом растворе полимера) в присутствии спиртовой щелочи и небольших количеств воды. Оно протекает с высокими выходами (до 92,5о/о) и заканчивается в течение нескольких минут.

Пример 1. Получение поливинилформиата

В 1 вес. ч. винилформиата растворяют 0,0015 вес. ч. перекиси бензоила, 0,0015 вес. ч. N-этил-бис -(п- толилсульфонметил)- амина, 0,0005 вес. ч. диметиланилина, после чего винилформиат полимеризуют в атмосфере инертного газа, подд,ерживая охлаждением температуру реакционной массы около 25°С. Полимеризацию продолжают в течение 4 час. Полученный полимер растворяют в ацетоне при нагревании, выделяют высаживанием в метиловый спирт и сушат. Выход 92,5%. Характеристическая вязкость в ацетоне 0,8.

Пример 2. В 1 вес. ч. винилформиата растворяют 0,0015 вес. ч. М-этанол-бис-(п-толилсульфонметил)-амина, 0,0015 вес. ч. перекиси бензоила, 0,0005 вес. ч. диметиланилина и затем винилформиат полимеризуют в течение 5 час в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Выход полимера 92,5J/o. Характеристическая вязкость в ацетоне 0,83.

Пример 3. Омыление и о л и в и нилформиата

1 кг поливинилформиата с характеристической вязкостью 0,83 растворяют в 12,5 л ацетона и раствор добавляют постепенно при перемешивании в течение 30 мин к спиртовому раствору едкой щелочи, который предварительно приготовляют, растворяя 0,6 кг едкого натра (ч., ГОСТ 173075) в 15 957о-ного этилевого спирта. Перемешивание продолжают в течение 15-20 мин, выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, затем тщательно метиловым спиртом высушивают в вакууме при температуре 30°С. Выход полимера 98%. В полученном полимере остаточное количество формиатных групп (по анализу) равно 0,68V6Предмет изобретения

Способ получения поливинилового спирта путем полимеризации винилформиата в массе под действием инициаторов с последующим омылением полученного полимера водно-сниртовым раствором щелочи, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств поливинилового спирта, в качестве инициатора процесса полимеризации винилформиата применяют окислительно-восстановительную систему органическая перекись - а-аминосульфонтретичпь;й амин.