СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА Советский патент 1967 года по МПК C08F216/06 C08F8/14 C08F218/04 

Известный способ получения ацилированного поливинилового спирта состоит в омылении сополимеров сложных виниловых эфиров в растворе ацетона водно-спиртовой щелочью.

Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве сополимеров сложных виниловых эфиров сополимеров винилформиата с виниловыми эфирами карбоновых кислот С2-Су, позволяет .получать поливиниловый спирт с заданным количеством ацильных групп.

Возможность регулировать состав конечного Продукта основана иа резком различии в скорости Омыления разных ацильных групп. Так, поливинилформиат в условиях .процесса резко отличается -по скорости омыления от полимеров виниловых зфиров карбоновых кислот Сг-GV, например поливинилацетата - бутирата и бензоата. Скорость гидролиза поливииилформиата в рассматриваемых условиях в 500 раз выше, чем у поливинилацетата и в 1000 раз больнле, чем у поливинилбензоата. Это позволяет быстро и с высоким выходом получать производные поливинилового спирта при различном содержании других ацильных групп, в том числе близких по скорости омыления к ацетатной. Для получения ацильных производных поливинилового спирта с нужным содержавшем гидроксильных групп следует учитывать прргваденные выше соотноше«ия скоростей гидролиза. Так, например, для саполимера винилацетата с винилформиатом при введении для омыления точно рассчитанного по числу формиатных звеньев количества щелочи происходит гидролиз ацетатных групп на 1 - 1,5%.

Пример 1. Получение сополимера поливинилового снирта и винилбутирата (90:10).

1 вес. ч. сополимера, содержащего 88 мол. % винилформиата и 12 мол. % винилбутирата п полученного в условиях радикальиой полимеризации при с характеристической вязкостью 0,32, растворяют в 10 вес. ч. ацетона. Полученный раствор сополимера при перемешивании постепенно выливают в спиртовой раствор щелочи, который готовят растворением 0,45 вес. ч. едкого натра (ч. ГОСТ 173075) в 5 вес. ч. 95%-ного этилового спирта. Образовавшийся и выпавший из раствора сополимер поливинилового спирта и винилбутирата тщательно промывают водой, а затем метиловым спиртом и сушат под вакуумом при .

Выход сополимера 95%, он растворим в смеси воды с ацетоном или этиловым спиртом

4,3 вес. ч. сополимера, содержащего 88 мол. % винилформиата и 12 мол. % винилэнантата, растворяют в 40 вес. ч. ацетона и при перемешивании постепенно добавляют к спиртовому раствору едкой щелочи (2,5 вес. ч. едкого натра в 25 пес. ч. 95Vs-Horo этилового спирта). Выпавщий из раствора сополимер поливинилового спирта и вииилэиантата промывают метиловым спиртом.

Выход сополимера 99%, он содержит 89,5о/о звеньев с гидроксильиыми группами и 10,5/о энантатных.

Пример 3. Получение сополимера лоливииилового спирта с винилацетатом при содержании Юз/о гидроксильных групп.

2 вес. ч. сополимера, содержащего 91 мол. % ацетатных и 9 мол. % формиатиых групп и полученного в условиях радикальной полимеризации .при 60°С с характеристической вязкостью 0,7, растворяют в 20 вес. ч. ацето«а. Образовавщийся раствор сополимера при перемещивании постепенно выливают в спиртовой раствор щелочи, который предварительНО готовят растворением 0,11 вес. ч. едкого натра (ч. ГОСТ 173075) в 1 вес. ч. 95%-иого этилового или метилового спирта. Получаемый при этом сополимер поливинилового Спирта Бысаждают в воду, промывают и сушат в вакууме щн 40°С.

Выход сополимера 98э/о, он содержит ,) звеньев с гидроксильными группами и 90% ацетатных.

Предмет изобретения

Способ получения ацилироваииого поливинилового спирта омылением сополимеров сложных виниловых эфиров в растворе ацетона водио-спиртовой щелочью, отличающийся тем, что, с получения .конечиого продукта с заданным содержанием ацильиых групп, в качестве сополимеров сложных виниловых эфиров применяют сополимеры винилформиата с виниловыми эфирами карбоиовых кислот Сг-Ст.