Способ получения полифенилсилоксановой смолы Советский патент 1992 года по МПК C08G77/14 C09D183/04 

Изобретение относится к способам получения пленкообразующих полифенйлси- локсанов, используемых в лакокрасочной промышленности для получения покрытий.

Известен слособ получения кремнийор- ганического лака гидролизом дифенилдих- лорсилана и фенилтрихлорсилана с кубовым; остатком ректификации фенилтрихлорсилана с последующей модификацией полифенилсилоксановой смолы алкидными смолами, взятыми в количестве 30% от массы полифенилсилоксана.

К недостаткам данного способа можно отнести использование для модификации рачительных Яйймместв алкидных смол,

полученных на основе пищевых растительных масел.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения полифенилсилоксановой смолы гидролизом избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана с содержанием фенилтрихлорсилана не менее 40% с последующей поликонденсацией продуктов гидролиза и отгонкой растворителя при температуре 100-130°С до массовой доле нелетучих веществ в растворе 34-40

Недостатком известного способа является то, что полученный раствор смолы соы

СА) О

О

SQ

ел

держит неосаждающиеся примеси полимерного характера, образующиеся на стадии поликонденсации, которые вызывают неоднородности в покрытиях на основе этой смолы и низкие показатели твердости и водостойкости этих покрытий.

Целью изобретения является улучшение физико-химических свойств смолы и по- вышение твердости и водостойкости покрытий на ее основе,

; Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения полифенил- сиЛоксановой смолы гидролизом избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсила- на с содержанием фенйлтрихлорсилана не менее 40 мас.% и по щонденсацией продуктов гидролиза с одновременной отгонкой растворителя;; при 100-130°С поликонденсацию проводят в присутствии головной фракции от; Дистилляции канифоли, взятой в количестве 5-15% от массы полифенилсилоксановой смолы.

Головная фракция от дистилляции канифоли (сосновой экстракционной) имеет следующий состав, мас.%: Неомыляемые вещества 25,0-57,0

Смоляные кислотУ ; 25,0-54,0

Жирные кислоты 8,0-32,0

, Окисленные вещества Около 1,0

Пример 1. ЬЙрехгорлый реактор, снабженный капелвной воронкой и термометром, помещают 166Г, воды и 200 г толуола. В смесь при работающей мешалке вводят смесь из Т40т кубовых остатков ректификации фенйлтрихлорсилана в 60 г толуола (ксилола) при температуре не выше70°С и перемешивают 0,5 ч.,. Образующуюся при гидролизе кислую воДу бливают, затем пол- ифенилсилрксан однократно промывают 100 мл воды. Отмытый продукт в количестве 300 г с содержанием1 основного вещества 28,6% переносят в перегонный куб. Туда же загружают 4,3 г головной фракции от дистилляции канифоли,. Температуру поднимают до 110-120°С и отгоняют толуол до требуемого содержаний нелетучих веществ. Полученный раствор-Ттолифенилсилоксано- вой смолы не содержит неосаждающихся примерей..

Л р и м е р 2. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 6.8 г. Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.

Примерз. Смолу получают по технологии и рецептуре 1, но головную фракцию

от дистилляции канифоли добавляют в количестве 10,3 г. Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы неосаждающихся примесей не содержит.

П р и м е р 4. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 12,7 г. Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.

П р и м е р 5. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 2,57 г. Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы имеет

опалесценсию.

П р и м е р 6. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 15 г. Полученный раствор

полифенилсилоксановой смолы неосаждающихся примесей не содержит.

В таблице приведены характеристики полученных полифенилсилоксановых смол и покрытий на их основе.

Из приведенных примеров и таблицы

видно, что полифенилсилоксановая смола, полученная по предлагаемому способу, не содержит неосаждающихся примесей, а покрытия на ее основе характеризуются увеличением твердости пленки в 1,5-1,3 раза и

увеличением водостойкости с 6 ч до 24 ч.

Ф о р мул а и зо.б рете н и я Способ получения полифенилсилоксановой смолы гидролизом избытком воды в

среде толуола или ксилола кубовых остатков ректификации фенйлтрихлорсилана с содержанием фенйлтрихлорсилана не менее 40% и поликонденсацией продуктов гидролиза с одновременной Отгонкой растворителя при 100-130°С до массовой доли нелетучих веществ в растворе 34-40%, о т- личающийся тем, что, с целью улучшения физико-химических свойств смолы и повышения твердости и водостойкости покрытий

на ее основе, поликонденсацию проводят в присутствии головной фракции от дистилляции канифоли, взя той в количестве 5-15% от массы полифенилсилоксановой смолы.

Количество головной фракции от дистилляции канифоли, мае.Z к силоксану

Характеристика смолы:

Содержание нелетучих по ГОСТ 17537-75 при 100°С а течение 3D мин,%

Вязкость no BS- t, по ГОСТ 8420-7 (сопло 2,5 мм) при 20Ј2°С,сст

Кислотное число в мг КОН на 1 г продукта по ГОСТ 13526-79, не более

Характеристика покровных композиций, г:

8 12 15 3 17,5

33-40 37,95 38,5 39,1 39,0 36 39,6

10-20 . 12,3 12,48 Р.,61 12,51 11,8 13,3

3,5 6,68 Э.О 9,0 8,3 9,0

8 12 15 3 17,5

3,5 6,68 Э.О 9,0 8,3 9,0

Использование:, пленкообразующее в лакокрасочной промышленности для получения покрытий. Сущность изобретения; гидролиз избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков, ректификации фенилтрихлорсиланас содержанием фенилтрихлорсилана не менее 40 мае.%. Поликонденсация продуктов гидролиза в присутствии головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5-15% от массы полифенилсилоксановой смолы, и одновременная отгонка растворителя при 100-130°С до массовой -доли.нелетучих в растворе 34-40%. Смола не содержит неосаждающихся примесей. Покрытие имеет твердость 0,37-0,51 у.сл. ед., стойкость к воздействию воды не менее 24 ч, изгиб 3 мм.. 1 табл. .,... ся с

Количество головной фракции от дистилляции канифоли рассчитывают следующим образом: 100%-ная масса силоксана в отмытом продукте составляет 85,8 г

Количество головной фракции (т, %), загружаемой для модифицирования, составляет по примерам 1 2 81; 3 Ц 5 6 17,5.