ЙОДИД 2- { (9-[3-(3-ЭТИЛ-2-(3Н)-БЕНЗОТИАЗОЛИНИДЕН)ПРОПЕНИЛ]БИЦИКЛО(4,4,0) ДЕКАДИЕН-1,9-ИЛИДЕН-3)МЕТИЛ } -3-ЭТИЛБЕНЗОТИАЗОЛИЯ В КАЧЕСТВЕ СПЕКТРАЛЬНОГО СЕНСИБИЛИЗАТОРА БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ СО СРЕДНИМ РАЗМЕРОМ МИКРОКРИСТАЛЛОВ ДИАМЕТРОМ 0,5 ± 0,1 ИЛИ 0,8 - 1,0 МКМ Советский патент 1994 года по МПК C07D277/64 G03C1/08 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новому соединению - йодиду 2-{ (9-[3-(3-этил-2(3Н)-бензотиазолиниден)пропенил] бицикло(4,4,0)декадиен-1,9 - или-ден-3)метил} -3-этилбензотиазолия, обладающему свойствами спектрального сенсибилизатора бромйодсеребряных фото- графических эмульсий со средним размером микрокристаллов. Указанное свойство позволяет предполагать возможность использования этого соединения в промышленности фотоматериалов.

Цель изобретения - создание нового соединения ряда производных бензотиазолия, обладающего свойством повышать светочувствительность черно-белых фотоматериалов в более высокой степени, чем известные соединения этого ряда.

П р и м е р 1. Получение йодида 2-{(9-[3-(3-этил-2(3Н)-бензотиазолиниден)пропенил] - бицикло(4,4,0)декадиен-1,9-илиден-3)метил}-3-этилбензотиазолия (сенсибилизатор I). Кипятят 0,224 г (0,0005 моль) йодида 2-[(9-метилбицикло(4,4,0)декадиен-1,9-илиден-3) метил]-3-этилбензотиазолия и 0,225 г (0,0005 моль) йодида 2-(β-ацетанилидовинил)-3-этилбензотиазолия в 2 мл пиридина 1 мин, добавляют 0,15 мл (0,0011 моль) триэтиламина и кипятят еще 2 мин. В горячую массу вливают 4 мл абсолютного спирта и через 2 ч осадок отфильтровывают. Выход 0,04 г (12%), мелкие темно-зеленые кристаллы с т.пл. 219-220^оС (метанол), λ_макс 862 нм, ε= 15,4˙10⁴ (метанол).

Найдено, %: С 59,91; 60,22; Н 5,02; 5,17; I 19,95; 20,10; N 4,33; 4,45; S 10,16; 10,25.

С₃₂Н₃₃IN₂S₂.

Вычислено, %: С 60,04; Н 5,22; I 19,93; N 4,40; S 10,07.

В примерах 2-33 приведены исследования влияния сенсибилизатора I и аналога по структуре и назначению (сенсибилизатора II) - 3,3'-диэтил-9,11-(β,β′-диметилтриметилен)тиатетракарбоцианинйодида - на фотографические свойства эмульсии.

П р и м е р 2. В 1 л расплавленной негативной химически сенсибилизированной аммиачной бромйодсеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов d = 0,8-1,0 мкм (55 г галогенида серебра в 1 л эмульсии) при pAg 7,6, содержащей 0,3 г 4-окси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена и 0,075 г пирокатехина, вводят 10 мл 0,5%-ного раствора (4˙10^-4 М/М AgHal) 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаиндена (С-1), затем вводят сенсибилизатор II в количестве 1,5˙10^-6 M/M AgHal (в виде 0,5˙10^-4 молярного спиртового раствора, 15 мл). После 15 мин выстаивания в термостате при 38-39^оС эмульсию наносят на прозрачную подложку и высушивают при комнатной температуре. Полученный материал экспонируют на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника света 2850 К за красным светофильтром КС-14. Проявляют в метилгидрохиноновом проявителе УП-2 в течение 8 мин при 20 ± 0,5^оС и определяют фотографические характеристики (S_0,85^KC=14, γ, D_o).

В таблице приведены величины относительной светочувствительности (за 100% принята величина светочувствительности материала по прототипу).

П р и м е р 3. Аналогичен примеру 2, после введения сенсибилизатора II в тех же количествах дополнительно вводят в эмульсию 62,5 мл 1,6%-ного спиртового раствора (1х10^-2 М/М AgHal) C,N-дифенилнитрона (С-2).

П р и м е р 4. Аналогичен примеру 2, после соединения С-1 вводят сенсибилизатор II, но в количестве 3,0˙10⁶ М/М AgHal (в виде 0,5х10^-4 молярного спиртового раствора, 30 мл).

П р и м е р 5. Аналогичен примеру 4, после сенсибилизатора II дополнительно вводят соединение С-2 в концентрации 1˙10^-2 М/M AgHal.

П р и м е р 6. Аналогичен примеру 2, перед сенсибилизатором II вместо соединения С-1 вводят 31 мл 0,5%-ного спиртоацетонового раствора (1˙10^-3 М/M AgHal) фенил-(ди-n-анизил)фосфина (С-3).

П р и м е р 7. Аналогичен примеру 6, после сенсибилизатора II дополнительно вводят соединение С-2 в концентрации 1˙10^-2 М/M AgHal.

П р и м е р 8. Аналогичен примеру 6, после соединения С-3 в эмульсию вводят сенсибилизатор II, но в количестве 3,0˙10^-6 М/M AgHal.

П р и м е р 9. Аналогичен примеру 8, после сенсибилизатора II в эмульсию дополнительно вводят соединение С-2 в концентрации 1˙10^-2 М/M AgHal.

П р и м е р ы 10-17. Сенсибилизацию эмульсии в примерах 11-17 проводят, как в соответствующих примерах 3-9, но вместо сенсибилизатора II используют сенсибилизатор I.

В примере 10, как в примере 2, в указанную эмульсию со средним размером микрокристаллов d = 0,8-1,0 мкм после соединения С-1 вместо сенсибилизатора II вводят сенсибилизатор I в количестве 1,5˙10^-6 М/М AgHal (в виде 0,5˙10^-4 молярного спиртового раствора, 15 мл).

П р и м е р 18, В 1 л расплавленной бромсеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов d = 0,5 ± 0,1 мкм вводят 10 мл 0,5% -ного раствора (4˙10^-4 М/M AgHal) соединения С-1, затем вводят сенсибилизатор II в количестве 2,25˙10^-6 М/M AgHal (в виде 0,5˙10^-4 молярного спиртового раствора, 22,5 мл).

П р и м е р 19. Аналогичен примеру 18, после сенсибилизатора II дополнительно вводят в эмульсию 62,5 мл 1,6%-ного спиртового раствора (1˙10^-2 М/M AgHal) C,N-дифенилнитрона (С-2).

П р и м е р 20. Аналогичен примеру 18 после соединения С-1 вводят сенсибилизатор II, но в количестве 4,5˙10^-6 М/M AgHal (в виде 0,5˙10^-4 молярного спиртового раствора, 45 мл).

П р и м е р 21. Аналогичен примеру 20, после сенсибилизатора II в эмульсию дополнительно вводят соединение С-2 в концентрации 1˙10^-2 М/M AgHal.

П р и м е р 22. Аналогичен примеру 18, перед сенсибилизатором II вместо соединения С-1 в эмульсию вводят 31 мл 0,5%-ного спиртоацетонового раствора (1˙10^-3 М/MAgHal) соединения С-3.

П р и м е р 23. Аналогичен примеру 22, после сенсибилизатора II дополнительно вводят соединение С-2 в концентрации 1˙10^-2 М/M AgHal.

П р и м е р 24. Аналогичен примеру 22, после соединения С-3 в эмульсию вводят сенсибилизатор II, но в количестве 4,5˙10^-6 М/M AgHal.

П р и м е р 25. Аналогичен примеру 24, после сенсибилизатора II дополнительно вводят соединение С-2 в концентрации 1˙10^-2 М/M AgHal.

П р и м е р 26. Аналогичен примеру 14, после соединения С-1 вместо сенсибилизатора II в эмульсию вводят сенсибилизатор I.

Далее в примерах 27-33 сенсибилизацию проводят, как в соответствующих примерах 19-22, но с использованием сенсибилизатора I и тех же добавок С-1, С-2 и С-3 в концентрациях, указанных в таблице.

Свойства полученных фотоматериалов приведены в таблице.

Как следует из данных таблицы, использование сенсибилизатора I для сенсибилизации бромйодсеребряных фотографи- ческих эмульсий со средним размером микрокристаллов d = 0,8-1,0 и 0,5 ±0,1 мкм позволяет существенно повысить их дополнительную светочувствительность за красным светофильтром (S_0,85^KC=14) при сохранении уровня оптической плотности вуали (D_o) и коэффициента контрастности (γ).

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к йодиду 2-{(9-[3-(3-этил-2(3H) -бензотизолиниден)пропенил]бицикло (4,4,0)декадиен-1,9-илиден-3)метил} -3-этилбензотиазолия, который может быть использован в качестве спектрального сенсибилизатора бромйодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов диаметром 0,5 + 0,1 или 0,8 - 1,0 мкм. Цель - выявление соединений, обладающих указанными свойствами в более высокой степени. Получение ведут из смеси йодида 2-[(9-метилбицикло(4,4,0)декадиен-1,9-илиден-3)метил] -3-этилбензотиазолия, йодида 2- β -ацетанилидовинил)-3-этилбензотиазолия в пиридине, триэтиламина и абсолютного спирта при кипячении. Выход 12%. Использование нового соединения для сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов d = 0,8 - 1,0 и (0,5 ± 0,1) мкм позволяет существенно повысить их дополнительную светочувствительность за красным светофильтром (Sкс-10,85

Йодид 2-{ (9-[3-(3-этил-2(3Н)-бензотиазолиниден)пропенил] бицикло (4,4,0)декадиен-1,9-илиден-3)метил}-3-этилбензотиазолия формулы
CHCH‗‗CHCH‗‗
в качестве спектрального сенсибилизатора бромйодсеребряных фотографических эмульсий со средним размером микрокристаллов диаметром 0,5 ± 0,1 или 0,8 - 1,0 мкм.