Способ получения 1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатранов Советский патент 1992 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к химии элемен- тоорганических соединений, а именно к новому способу получения новых 1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатранов общей формулы

N(CH2CH R-0)3Si СН(Вг)СН2ОН ,0)

где R - Н (а). СНз (б).

потенциальных биологически активных веществ, противоопухолевых, обезболивающих, седативных, противовоспалительных средств.

Известно взаимодействие 1-винилси- латрана с фенил- и фосфорилсульфенилхло- ридами при пониженной температуре (-50 - -10°С).

Однако образующиеся аддукты подвой- ной связи уже при комнатной температуре претерпевают превращения, приводящие к разрыву связи кремний - углерод.

Целью изобретения является разработка удобного нового метода синтеза соедине- нийновоготипа

1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатранов.

Поставленная цель достигается тем, что целевой продукт получают прямым взаимодействием винилсилатранов с бромсукци- нимидом при комнатной температуре в среде протонного растворителя - воде.

Способ основан на реакции сопряженного электрофильного присоединения, протекающего достаточно быстро и с хорошими выходами:

ч

Г(Н2°

+Г вг-то- о -QNH

rAeR-H(a), СНз(б).

Полученные бромгидрины выделяют стандартным способом, перекристаллизо- вывают из смеси хлороформа и ацетона.

N(CH2CHlR10),SiCH(Br)CMaOH

(Л

С

i со

Ч 4 О

Данные ЯМР н и 13С спектроскопии подтверждают предложенную структуру.

Пример 1. К взвеси 2 г (0.011 моль) N-бромсукцинимида в 18 мл воды добавляют при перемешивании порциями в течение 10 мин 2 г (0,01 моль) соединение (На). Наблюдали экзотермическую реакцию, Пере- мешиагают реакционную смесь при комнатной температуре в течение 1 ч. Добавляют эфир, выпавшие кристаллы отделяют, перекристаллизовывают из смеси хлороформа и ацетона. Выделяют 2,5 г (81 %) 1-(1-бром-2-гидроксиэтил)силатрана (1а)ст.пл. 154-155°С.

Найдено. %: С 32,45; Н 5,46: SI 9.31.

CeHieBrNO SI

Вычислено, %: С 32,23; Н 5.41; S1 9,39.

ИК-спектр, VCM : 3450 (ОН).

ПМР-спектр ( д, м.д.): 2,89 т (6Н. 3NCH); 3,84 т (6Н. ЗОСН2); 1,73 уш.с (1Н. ОН); 3.28 (1 Н, СНВг. X - часть системы АВХ); сигналы протонов группы СН2ОН (АВ - часть системы АВХ перекрываются с сигналами протонов групп ОСНг.

Спектр ЯМР13С (CDCIa, &, м.д.): 45,68; 51.03 (СН2М); 57,28 (СН20), 65.82 (СН2ОН).

Пример 2. Аналогично описанному в предыдущем примере реакцией 1,7 г (0,0069

моль) винилсилатрэна (Мб) с 1,24 г (0,0069 моль) бромсукцинимида и 7 мл воды. Получают 1,9 г (81%) соединения (16) с т.кип. 125-126°С. Найдено. %: С 38.75: Н 6,75; Si 8,40.

CllH22BrN04Si

Вычислено, %: С 38,82; Н 6,52; SI 8,25. . ИК-спектр. v, 3480 (ОН).

По данным спектров ЯМР и 13С сое- динение (б) представляет собой смесь четырех диастерсомеров. ЯМР С (д , м.д.): 45,16; 45,45; 45,63; 45,69 (СНВг).

Таким образом, способ является первым примером получения силатранилбром- гидри нов реакцией сопряженного присоединения бромсукцинимида в воде к винилсилатрану, протекающей в мягких условиях.

Формула изобретения., Способ получения 1-(1-бром-2-гидро- ксиэтил)силатранов общей формулы

N{CH2CHR-0)3SiCH(Br)CH2OH ,

где R - Н; СНз.

отличающийся тем, что соответствующий винилсилатран подвергают взаимодействию с водным раствором бромсукцинимида.

Изобретение касается замещенных си- латранов, в частности получения 1-(1-бром- 2-гидроксиэтил)силатранов общей ф-лы N-(CH2-CHR)3Si-CHBf-CH20H. где R - Н или СНj, которые могут быть использованы в органическом синтезе. Цель - создание нового способа получения нового вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией соответствующего винилсилатрана с бром- сукцинидом в водной среде. Выход 81%, т.пл.154-155°С, брутто-ф-ла CeHi6BrN04SI.