Способ получения S-триметилсилиловых эфиров дитио- или тетратиофосфорных кислот Советский патент 1992 года по МПК C07F9/165 C07F7/08 

мер гербицидов, инсектицидов, пестицидов, лекарственных препаратов, противоиз- носных и антиокислительных присадок к смазочным маслам, облагораживающих добавок к нефтепродуктам.

Известен способ получения S-триме- тилсилиловых эфиров диалкилдитиофос- форных кислот взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот с гексаме- тилдисилазаном

8

(JlQhPSMTOfeu- (BOtfSSiKe

s

+(но)гр$1Ш}

Известен также способ получения S- триметилсилиловых эфиров диалкилдитиофосфорных кислот взаимодействием триметилсилилизоцианата или его тиоана- лога с диалкилдитиофосфорными кислотами.

Недостатками указанных способов являются образование побочных продуктов, снижающих чистоту и выход целевых продуктов, а также необходимость предварительного получения диалкилдитиофосфорных кислот.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения S-триметилсили- ловых эфиров диалкилдитиофосфорных кислот, например 0,0-диэтил-5-триметилси- лилдитиофосфата, путем взаимодействия аммониевой соли диэтилдитиофосфорной кислоты с триметилхлорсиланом в среде ацетона при 60-70°С

S

S .

(EtQ)iP$SiKej+KHiA

Недостатками известного способа являются невысокий выход 0,0-диэтил-5-три- метилсилилдитиофосфата (28,0%), использование растворителя (ацетон), проведение реакции при нагревании (60-70°С), что требует дополнительной затраты материалов и энергоресурсов, образование трудноотделимого мелкодисперсного осадка хлористого аммония и использование аммониевой соли диэтилдитиофосфорной кислоты. Кроме того, способ не позволяет синтезировать S-триметилсилилтетратио0

5

0

фосфаты и S-триметилсилилдитиофосфаты, содержащие ненасыщенные заместители у атома фосфора, поскольку соответствующие устойчивые кислоты фосфора не описаны.

Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов, упрощение процесса и расширение области применения способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения S-триметилсилиловых эфиров дитио- и тетратиофосфорных кислот тетрафосфордекасульфид подвергают взаимодействию с моно- или дисилилирован- ными спиртами или тиолами, а именно алкок- си-, алкилтио-, аллилокси-, пропаргилокси- и циклоалкенилокситриметилсиланами или терминальнозамещенными бис(триметилси- локси)алканами при 20-50°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Реакции протекают по следующим схеГА ида- да

-№l P$SiKe5

25

А+

Шв5

OSlMej -2(Me5Si)zS

-)SSiMej

где R и X указаны выше.

Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-, 1Н и 31Р- ЯМР- спектроскопии, масс-спектрометрии и элементного анализа.

Реакции, лежащие в основе способа, протекают неочевидно, поскольку известно, что реакции тетрафосфордекасульфида с тетраал- коксисиланами протекают с образованием ал- килполисилоксанов в смеси с

триал килтритиофосфитами и триалкилтетра- тиофосфатами

P o+ftO Si- s P

+( + 5i3Oi P4S4

Обработка алкокситриметилсиланов ближайшим структурным кислородным аналогом тетрафосфордекасульфида - фосфорным ангидридом приводит к трис(триметилси- лил)фосфату в смеси с кремний- и фосфорсодержащими полимерами

о

и

-PA CyMt3S,-OR- C«e3SiO)3p+

S;Pac3H,o3tS)1Y

,((

Пример 1. 0,0-Диэтил-5-триметилси- лилдитиофосфат.

К 28,3 г (239 ммоль) этокситриметилси- лана при перемешивании при 20°С добав- ляют порциями 13,3 г (30 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь перемешивают 10 ч при 40°С, вакуумируют при 10 и 0,03 мм рт.ст. при 40°С. Из остатка с помощью пленочного испарителя (темпе- ратура спирали термоэлемента 90- 100°С/0,02 мм рт.ст.) и последующей перегонкой в вакууме выделяют 25,1 г (81,0%) 0,0-диэтил-5-триметилсилилдити- офосфата с т.кип. 59-60°С/0,02 мм рт.ст., по20 1,5141.

Спектр ЯМР31 Р: 5Р 89 м.д.

Спектр ПМР (CCk 5 , J, Гц, внутренний стандарт СеНе), м.д.: 0,43 (с, 9Н, HsCSi); 1,27 (т, 6Н, НзСС, Чнн 7,0); 4,02 (дк, 4Н, Н2СОР, 3J нн 7,0; 3JPH 10,0).

ИК-спектр v, см 1: 1258 (с д s СНз(3));

1025 (с V, РО-С); 968 (ос, P-0-Si); 855 (ocpf , CH3(Si)); 663 (ос v , Р S); 546 (ср), 514 (ел v, PS, PCS, PSSi).

Найдено, %: С 32,17; Н 7,20; Р 12,41; S 25,01; Si 10,82.

C Hi902PS2Si

Вычислено, %: С 32,55; Н 7,44; Р 12,00; 524,78; Si 10,84.

Пример 2. 0,0-Диизопропил-5-три- метилсилилдитиофосфат.

К 14,6 г (100 ммоль) изопропокситри- метилсилана при перемешивании при 20°С добавляют порциями 6,1 г (14 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь оставляют на ночь, вакуумируют при 10 и 0,03 мм рт.ст. при 40°С. Из остатка с помощью пленочного испарителя (температура спи- рали термоэлемента 95 115°С/0,03 мм рт.ст.) и последующей перегонкой выделяют 12,3 г (78,3%) 0,0-диизопропил-З-три- метилсилилдитиофосфата с т.кип. 64-66°С/0,03 мм рт.ст.; d420 0,9902: по20 1,4782.

Спектр ЯМР31 Р: др 86 м.д.

Спектр ПМР (ССЦ, б , J, Гц, внутренний стандарт СеНе), м.д.: 0,47 (с, 9Н, НзСЗ); 1,33 (д, 12Н, НзСС, 3JHH 6,0); 4,75 (дк, 2Н, НСОР, 3Jнн 6,0, 3JpH 18,0).

ИК-спектр, VCM : 1384 (ср, 1374 (ср. д , (СНз)2С гем.); 1252 (с д , СНз(51); 968 (осш V

P-0-Si as); 848 (ос р, СНз(5)); 654 (ocv , Р S); 546 (ср), 513 (ел, v , PS, PCS, PSSi).

Найдено, %: С 37,63; Н 8,09; Р 10,54; S 22,88; Si 9,08.

CgH2302PS2Si

Вычислено, %: С 37,73; Н 8,12; Р 10,82: S 22,35; Si 9,78.

Пример 3. Диэтил(триметилси- лил)тетратиофосфат.

К 24,2 г (180 ммоль) этилтиотриметилси- лана при перемешивании при 20°С добавляют порциями 10,0 г (46 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь оставляют на ночь, вакуумируют при 10 и 0,04 мм рт.ст. при 40°С, Из остатка на пленочном испарителе выделяют 22,3 г-(85,1%) диэ- тил(триметилсилил)тетратиофосфата при температуре спирали термоэлемента 90- 100°С/0,02 мм рт.ст.; d«20 1,1067; do20 1,5885.

Спектр ЯМР 31Р: 5Р 83 м.д.

Спектр ПМР (ССЦ, д , J, Гц, внутренний стандарт СеНе); м.д.: 0-54 (с, 9Н, HsCSi); 1,35 (т, 6Н, НзСС,3JHH7,5); 2,92(дк, 4Н, H2SP, 3JHH 7,5; 3JHH 17,0).

ИК-спектр v, 1252 (5S СНз(5)); 846 (ос р, CHs(Si)); 680 (ос v, Р S); 546 (пл), 516 (ос v, PS, PCS, PSSi).

Найдено, %: С 28,84; Н 6,74; Р 10,62; S 43,89; Si 9,58 (m/z M + Hf 291).

C Hi9PS4Si

Вычислено, %: С 28,96; Н 6,62; Р 10,68; S 44,09; Si 9,65 (m/z M + Hf 291).

Пример 4. Ди-н-пропил(триметилси- лил)тетратиофосфат.

К 54,6 г (368 ммоль) н-пропилтиотриме- тилсилана при перемешивании при 20°С до- бавляют порциями 20,4 г (46 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь перемешивают еще 3 ч, оставляют на ночь, вакуумируют при 10 и 0,06 мм рт.ст. при 50°С. Из остатка на пленочном испарителе выделяют 55,6г (95,0%) ди-н-пропил(триме- тилсилил)тетратиофосфатапри

температуре спирали термоэлемента 110- 115°С/0,02 мм рт.ст.; do20 1,0628; по20 1,5650.

Спектр ЯМР 31Р: др 83 м.д.

Спектр ПМР (ССЦ, (5 , J, Гц, внутренний стандарт СеНе); м.д.: 0,80 (с, 9Н, HsCSi); 1,27 (т, 6Н, НзСС, 3JHH 6,5); 1,70-2,25 (м, 4Н,

H2CCCO, 3JHH 6,5); 3,07 (дк, 4Н, H2CSP, 3JHH 16,0).

ИК-спектр v, 1255 (с д , S СНз(ЗО); 855 (ос р, СНз(ЗО); 668 (ос v, Р S); 548 (пл), 523 (ос v, PS, PCS, PSSi).

Найдено, %: С 33,38; Н 7,64; Р 9,60; S 40,03; Si 8,66.

CgH23PS4Si

Вычислено, %: С 33,96; Н 7,30; Р 9,74; S 40,21:318,80,

Перегонками легких фракций выделяют 7,9 г (97,5%) гексаметилдисилтиана с т.кип. 159°С, по20 1,4591.

Пример 5. Диизобутил(триметилси- лил)тетратиофосфат,

К 85,7 г (528,7 ммоль) изобутилтиосила- на при перемешивании при 20°С добавляют порциями 29,3 г (66,1 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь нагревают при перемешивании при 50°С 7 ч до полного израсходования тетрафосфордекасульфида, вакуумируют при 0,5 и 0,04 мм рт.ст. при 40°С. Из остатка на пленочном испарителе выделяют 87,4 г (95,6%) диизо- бутил(триметилсилил)тетратиофосфата при температуре спирали термоэлемента 120-130°С/0,02 мм рт.ст.; d42 1,0377; по 1,5635.

Спектр ЯМР31Р: д 83 м.д.

Спектр ПМР (CCI4, б , J, Гц, внутренний стандарт СеНе), м.д.: 0,52 (с, 9Н, HsCSi); 1,00 (д, 12Н, НзССС, 3JHH 6,0); 1,72-2,22 (м, 2Н, HCCS); 2,76 (дд, 4Н, НзСЗР, 3JHH 6,0, 3JPH 15,0).

ИК-спектр v, 1384 (ср), 1370 (ср 6,

(СНз)а С гем.); 1252 (с 6s СНз(3)); 851 (ос р, СНз(ЗО); 684 (ос v, Р S); 550 (пл), 525 (осш v, P-S, S-Si).

Найдено, %: С 38,32; Н 7,71; Р 8,80; 3 37,28; Si 8,26.

CnH2 PS4Si

Вычислено, %: С 38,14; Н 7,88; Р 8,95; S 36,95; Si 8,08.

Пример 6. 0,0-Диаллил-5-триметил- силилдитиофосфат.

К 36,4 г (279,8 ммоль) аллилокситриме- тилсилана при перемешивании при 20°С добавляют порциями в течение 1 ч 15,5 г (34,9 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь перемешивают при 40-50°С 9 ч до полного израсходования тетрафосфордекасульфида, вакуумируют при 0,05 мм рт.ст. при 40°С. Из остатка на пленочном испарителе выделяют 31,4 г(80,0%)0,0-ди- аллил-5-триметилсилилдитиофосфата при

температуре спирали термоэлемента 110117°С/0,02 мм рт.ст.); d420 1,0525; nD20

1.5090.

Спектр ЯМР 31Р: 6Р89 м.д. Спектр ПМР(ССЦ, б , J, Гц, внутренний

стандарт СеРе), м.д.: 0,45 (с, 9Н, HsCSi);

4,47 (дд, 4Н, Н2СОР, 3JHH 5,5 3JHH 10,0);

4,97-5,38 (м, 2Н, ); 5,39-6,07 (м,

1Н, НССОР). ИК-спектр, v , 3090 (осл), 3028 (о

ел V, :СН); 2965 (осл), 2880 (осл V , СНз,

СН2); 1645 (осл v , С С); 1260 (cp,5s s СНз(ЗО); 1020 (осш, v , РО-С); 930 (ср v

, P-O-Si as); 860 (ос р, CH3(Si)); 655 (ср v

, Р - S).

Найдено, %: С 37,94; Н 6,48; Р 10,64; S 22,51; Si 10,19 (m/z M + Hf 283).

C9Hi902PS2Si.

Вычислено, %: С 38,29; Н 6,80, Р 10,98; S 22,67; Si 9,92.

Пример 7. 0,0-Дипропаргил-5-три- метилсилилдитиофосфат,

К 23,1 г (180,3 ммоль) пропаргилоксит- риметилсилана при перемешивании при 20°С добавляют порциями 10,0 г (22,5 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь перемешивают при 50°С 12 ч до полного

израсходования тетрафосфордекасульфида, вакуумируют при 10 и 0,08 мм рт.ст. при 40°С. Из остатка на пленочном испарителе выделяют 20,3 г (80,9%) 0,0-дипропаргил- S-триметилсилилдитиофосфата при температуре спирали термоэлемента 120-128°С/0,02 мм рт.ст.; d420 1,1606; по20 1,5433.

Спектр ЯМР 31Р:б 93 м.д.

Спектр ПМР (CCI4. д , J, Гц, внутренний стандарт СеНе), м.д.: 0,37 (с, 9Н, HsCSi); 2,53 (т, 1Н, НС С-С, 4JHH 1,2); 4,60 (дд, 2Н. H2COP,4JHHl,2,3JpH11,0). ИК-спектр V, 3299(cp.v , СН); 2965 (ср), 2900 (v, CH3(Si)as, s); 2140 (ел. v , С С); 1260 (с д s СНз(ЗО); 1020 (осш v , РО-С); 950 (ocv , P-O-Si as); 855 (ос р, СНз(5));680(осш v, P S).

Найдено, %: С 38,84; Н 5,14; Р 11,08; S 23,25; Si 10,13 (m/z M + Hf 279).

C9H1502PS2SI

Вычислено, %: С 38,84; Н 5,45; Р 11,14; S 23,00; Si 10,06 (m/z М + Hf 279).

Пример 8. 0,0-Дициклопентенил-5- триметилсилилдитиофосфат.

К 38,2 г (243,8 ммоль) триметил(1- циклопентенилокси)силана при перемешивании при 20-30°С добавляют порциями 13,5 г (30,4 ммоль) тетрафос- фордекасульфида. Смесь перемешивают при 50°С 4 ч до полного израсходования тетрафосфордекасульфида, вакуумируют при 10 и 0,04 мм рт.ст. при 40-50°С. В остатке содержится 37,2 г (91,4%)0,0-ди- циклопентенил-5-триметилсилилдитио- фосфата (при попытке перегонки разлагается), по20 1,5622.

Спектр ЯМР 31Р: dp 59 м.д.

Спектр ПМР (CCU): 0,32 (с, 9Н, H3CSi); 1,50-2,94 (м, 12Н, Н2С цикл); 5,67-5,90 (м, 2Н, НС - СОР).

ИК-спектр, v , 2962 (с), 2910 (ср), 2875 (ср v, СНз, СН2, as, s); 1633 (осл v , С

С); 1258 (с 6s, СНз(ЗО); 1040 (DCUJV , РО-С); 950 (ос v, P-O-Si as); 850 (оср, CH3(Si)); 710 (ср v, Р S).

Найдено, %: С 46-78; Н 6,58; Р 9,20; S 19,36; Si 8,22.

Cl3H2302PS2Si

Вычислено, %: С 46,69; Н 6,95; Р 9,27; S 19,14; Si 8,37.

Пример 9. 0,0-Дициклогексенил-5- триметилсилилдитиофосфат.

К 46,0 г (270,3 ммоль) триметил(1-цикло- гексенилокси)силана при перемешивании при 20°С добавляют порциями 15,0 г (33,8 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь перемешивают при 40-50°С

9ч до полного израсходования тетрафосфордекасульфида, вакуумируют при

10и 0,04 мм рт.ст. при 40-50°С. Из остатка на пленочном испарителе выделяют 41,8 г (85,3%) 0,0-дициклогексе- нил-5-триметилсилилдитиофосфата при температуре спирали термоэлемента 140-160°С/0,03 мм рт.ст.; d420 1,0732; do20 1,5500.

Спектр ЯМР 31Р: dp 60 м.д.

Спектр ПМР (CCI4, 3 , J, Гц внутренний стандарт СеНе), м.д.: 0,32 (с, 9Н, HsCSi); 1,23-2,44 (м, 16Н, Н2С цикл); 5,88-6,12 (м, 2Н, НС СОР).

ИК-cneKTpv , 2940 (с), 296(ср), 2840 (ел v , СНз, СН2, as, s); 1627 (осл v, С С); 1258 (с , 6s CH3(Si)); 1020(осш v , РО-С), 850 ( р, CH3(Si)).

Найдено, %: С 49,51; Н 7,67; Р 8,43; S 17,82; Si 7,43 (m/z M + Hf 363).

C15H2702PS2SI

Вычислено, %: С 49,70; Н 7,53; Р 8,55; S 17,66; Si 7,72 (m/z М + 363).

Пример 10. 0,0-Пропилен-З-триметилсилилдитиофосфат.

К 19,9 г (90,4 ммоль) 1,3-бис(триме- тилсилокси)пропана при перемешивании при 20°С добавляют порциями 10,0 г (22,5 ммоль) тетрафосфордекасульфида.

Смесь перемешивают при 20°С 7 ч до полного израсходования тетрафосфордекасульфида, вакуумируют при 10 и 0,05 мм рт.ст. при 40°С. В остатке содержится 20,2 г (92,7%) 0,0-пропилен-З-триметилсилилдитиофосфата (при попытке перегонки разлагается); d420 1,1856; do20 1,5160.

Спектр ЯМР Р: (5Р 81 м.д.

Спекр ПМР (ССЦ, д , J, Гц, внутренний стандарт СбНе, смесь цис - транс-изомеров), м.д.: 0,38 (с, 9Н, HsCSi); 1,68-2,31 (м, 2Н, НеНа ССОР); 3,84-5,61 (м, 4Н, НввНдАСОР).

ИК-спектр, V , 2975 (ос); 2908 (осл V, СНз s, as); 1445 (осл, б, СН3 as); 1258 (ос ,5S СНз(5)); 1060 (ос v , РО-С); 693 (ср v , P S).

Найдено, %: С 29,30; н б,08; Р 12,49; S

26,89; Si 15,20 (m/z М + Hf 243).

CeHi502PS2Si

Вычислено, %: С 29,75; Н 6,26; Р 12,79; 526,41; Si 15,56 (m/z M + Hf 243).

Пример 11. 0,0-2,З-Бутилен-5-триме- тилсилилдитиофосфат.

К 21,1 г (90,0 ммоль) 2,3-бис-(триметил- силокси)бутана при перемешивании при 20-25°С добавляют порциями в течение 1 ч 10,0 г (22,5 ммоль) тетрафосфордекасульфида. Смесь перемешивают при 20-25°С 9 ч до полного израсходования тетрафосфордека- сульфида, вакуумируют при 0,05 мм рт.ст. при 40-50°С. Из остатка на пленочном испарителе выделяют 19,4 г (84,%) 0,0-2,3-бути- лен-5-триметилсилилдитиофосфата при температуре спирали термоэлемента 110- 115°С/0,03 мм рт.ст.; 1,0674; по20 1,4964.

Спектр ЯМР 31Р: бр 99 м.д.

Спектр ПМР (ССЦ, д , J, Гц, внутренний стандарт, СеНе, смесь цис - транс- изомеров), м.д.: 0,50 (с, 9Н, НзС51); 1,35-1,50 (м, 6Н, НзССОР); 4,02-4,38 (м, 2Н, НСОР).

ИК-спектр V , 2981 (ср), 2960 (ср), 2940 (осл), 2905 (осл v. СНз as, s); 1457

(ср), 1442(ср д, СНз as); 1388 (ср 5, СНз s); 1050 (с б, РО-С); 950 (ос v , ОС-С); 710 (осш V, Р S); 585 (с v, P-S); 537 (ср V, С С С).

Найдено, %: С 33,19; Н 6,58; Р 12,47; S 25,27; Si 10,69.

C Hi602PS2Si

Вычислено, %: С 32,93; Н 6,34; Р 12,14; S 25,08; Si 10,97.

Таким образом, способ обеспечивает достижение высокого выхода целевых продуктов (81%) и упрощение процесса. Способ позволяет синтезировать ранее неизвестные S-триметилсилилтетратиофосфаты и S- триметилсилилдитиофосфаты, содержащие ненасыщенные и циклические заместители у атома фосфора.

Формула изобретения Способ получения S-триметилсилиловых эфиров дитио- или тетратиофосфорных

кислот общей формулы

S

юид

EX

P-S-SLMej

где R - низший алкил, аллил, пропаргил, циклоалкенил или RR вместе составляют алкилен;

Х-0,5,

взаимодействием соединения фосфора, содержащего группу

S

P-S

с силилирующим агентом, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, упрощения процесса и расширения области применения способа, в качестве соединения фосфора, содержащего группу

g

используют тетрафосфордекасульфид, в качестве силилирующего агента используют моно- или дисилилированные спирты или тиолы общей формулы

(Me3SiX)nR,

где X - как указано выше; в случае п 1 R - низший алкил, аллил, пропаргил, циклоалкенил, в случае п 2 R - алкилен, и процесс ведут при 20-50°С.

Использование: в качестве полупродуктов для пестицидов, лекарств, присадок к маслам. Сущность изобретения: Продукт: 0,0-диэтил-5-триметилаллилдитиофосфат, БФ С7 Н19 02 Р S2 Si, выход 81%, т.кип. 59-60°С/0,02 мм рт.ст., пп20 1,5141. 0,0-Ди- изопропил-5-триметилсилилдитиофосфат, Изобретение относится к химии фосфо- рорганических соединений, а именно к способу получения S-триметилсилиловых эфиров дитио- или тетратиофосфорных кислот общей формулы P-S:SLMe3 БФ С9 Н23 02 Р S2 Si, выход 78,3%, т.кип. 64-66°С/0,03 мм рт.ст., d420 0,9902, по20 1,4782. Диэтил(триметилсилил)тетратио- фосфат, БФ С7 Н19 Р S4SI, выход 85,1 % 20 ,20 1,1067, по 1,5885. Ди-н-изопропил(триме- тилсилил)тетратиофосфат, БФ С9 Н23 Р S4 Si, d420 1,0628, do20 1,5650. Диизобутил(три- метилсилил)тетратиофосфат, БФ С11 Н27 Р S4 SI, d420 1,0377, do 1,5635, 0,0-Диаллил- S-триметилсилилдитиофосфат, БФ С9 Н19 02 Р S2 Si, d420 1,0525, no20 1,5090. 0,0-Дип- ропаргил-5-триметилсилилдитиофосфат, БФ С9 Н15 02 Р S2 Si, d4- 1,1606, do2 1,5433. 0,0-Дициклопентенил-5-триметил- силилдитиофосфат, БФ С13 Н23 02 Р S2 Si, 9П по 1,5622. 0,0-Дициклогексенмл-5-триме- тилсилилдитиофосфат, БФ С15 Н2702 Р S2 Si, d420 1,0732, no 1,5500. О.О-Пропилен-S- триметилсилилдитиофосфат, БФ С6 Н15 02 Р S2 Si, d420 1,1856, no20 1,5160. 0,0-2,3-Бу- тилен-5-триметилсилилдитиофосфат, БФ С7 Н16 02 Р S2, Si, d420 1,0674, no20 1,4964. Реагент 1: P4Sio. Реагент 2: (CH3)3Si , где X 0, S; R - низший алкил, аллил, про- паргил. циклоалкенил, алкилен; п 1,2. Условия реакции: при 20-50°С. 11 пр. где R - низший алкил, аллил, пропаргил, циклоалкенил или RR вместе составляют алкилен; Х-0,5, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для целенаправленного синтеза широкого ряда фосфорорганических соединений, в том числе и обладающих практически полезными свойствами, напри(Л VI со ел со о о