СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛЛИЛОКСИФОСФАЗОСУЛЬФОНИЛАРИЛОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/06 

Способ получения триаллилоксифосфазосульфониларилов так же, как и сами соединения, не известен и в литературе не описан. Триаллилоксифосфазосульфониларилы могут применяться для получения новых фосфорсодержащих полимеров.

Предлагаемы способ заключается в том, что трихлорфосфазосульфониларилы обрабатывают аллплатом натрия или аллиловым спиртом в присутствии третичных оснований, или действуют на триаллилфосфит натрийхлорамидами ареносульфокислот. Полученные триаллилоксифосфазосульфониларилы применяют для приготовления полимеров.

Пример 1. К раствору аллилата натрия, приготовленного растворением 0,06 г атом натрия в 40 мл аллилового спирта при температуре не выше +5°С, приливают при энергичном перемешивании и охлаждении раствор 0,02 г-моль трихлорфосфазосульфониларила в 40 мл безводного бензола с такой скоростью, чтобы температура смеси держалась в пределах 0 + 5°С. Труднорастворимые в бензоле трихлорфосфазосульфонил-п- и л-нитрофенилы и р-нафтил добавляют к раствору аллилата натрия в виде тонкоизмельченных порошков. Аллиловый спирт и бензол отгоняют в вакууме, к остатку приливают 20 мл воды и смесь экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают IQo/o-HbiM раствором соды и

водой, сушат сульфатом натрия, фильтруют, отгоняют эфир и остаток нагревают в вакууме при 50-60°С в течение 5 час для полного удаления растворителей. Остаются триаллилоксифосфазосульфониларилы виде бесцветных масляных жидкостей. Выход 60- 80%.

Пример 2. К раствору 0,1 г моль трпаллилфосфита в 100 мл бензола или четыреххлористого углерода присыпают тонкорастертый порошок натрийхлорамида аренсу,1ьфокислоты, нагревают 30 мин до кипения, отделяют осадок и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток обрабатывают, как описано в примере 1. Выход триаллплоксифосфазосульфониларплов 60-75-Vo.

Пример 3. К раствору 0,3 г-моль аллплового спирта и 0,3 г моль триэтпламина или другого органического основания в 100 мл бензола прибавляют трпхлорфосфазосульфониларил в виде тонкоизмельченного порошка или бензольного раствора. Смесь нагревают 30 мин, отделяют осадок, промывают бензольный раствор разбавленной соляной кислотой, затем водой, Ю /о-ным раствором соды и опять водой. Раствор сушат и растворитель отгоняют в вакууме. Выход триаллилоксифосфазосульфониларилов 50-75%.

Пример 4. Полимеризация триаллилоксифосфазссульфониларилов. Смесь 0,05 г-моль фосфазосоединений и 0,0015 г моль перекиси бензоила нагревают 3 час при 80°С в атмосфере азота. Смесь полностью затвердевает в прозрачную твердую стекловидную массу. Полимеры из триаллилоксифосфазосульфонилфенила и п-толила при нагревании до 180-185°С темнеют не плавясь, а при 200- 205°С разлагаются.

Предмет изобретения

1.Способ получения триаллилоксифосфазосульфониларилов, (тличающийся тем, что трихлорфосфазосульфониларилы обрабатывают аллилатом натрия или аллиловым спиртом в присутствии третичных оснований или действуют на триаллилфосфит натрийхлорамидами аренсульфокислот.

2.Применение триаллилоксифосфазосульфониларилов для приготовления полимеров.