Способ получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты Советский патент 1992 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к химии фосфо- рорганических соединений со связью фосфор - углерод, а именно к новому способу получения дихлоран гидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты формулы

се, с -сн-сц- Р(о) сег си

который является новым соединением и может найти широкое применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза, а также в качестве мономера для синтеза фосфорсодержащих полимеров, антипире- нов, пластификаторов и биологически активных соединений.

Известен способ получения дихлоран- гидридов 2-хлоралкенилфосфоновых кислот взаимодействием 1-алкина с треххлори- стым фосфором в присутствии кислорода.

Известен также способ получения дих- лорангидридов циклопропилалкенилфосфо- новых или -тиофосфоновых кислот, который заключается в том, что 1,1-ди(2,2-дихлор- циклопропил)метокси этан подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при 20-45°С с последующей обработкой промежуточного аддукта ацетоном или сероводородом.

Однако ни одним из указанных способов нельзя получить новый дихлорангидрид 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты.

Цель изобретения - разработка доступного общего метода синтеза соединения ноU

сг с с

N

вого типа - дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилзллилфосфоновой кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединения указанной формулы, 2,2-дихлор-1-алкокси- метилциклопропан подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и безводным треххлористым алюминием при соотношении реагентов 1:2:1 при 25-30°С с последующей обработкой образующегося комплексного соединения водой в среде хлористого метилена при 5-10°С.

Целевой продукт, представляет собой бесцветную жидкость, устойчивую при хранении без доступа влаги и воздуха при комнатной температуре. Данные элементного анализа спектров ИК, ЯМР1Н и 31Р соответствуют указанной формуле.

Пример 1. Дихлорангидрид 3,3-дих- лор-1-метилаллилфосфоновой кислоты.

К суспензии 16 г (0,12 моль) безводного треххлористого алюминия в 33 г (0,24 моль) треххлористого фосфора при интенсивном перемешивании при 25°С прибавляют по каплям 20 г (0,12 моль) 2,2-дихлор-1-этокси- метилциклопропана с такой скоростью, чтобы температура в смеси не превышала 30°С. Затем выдерживают реакционную смесь при 25°С в течение 12 ч. отгоняют избыток треххлористого фосфора, остаток растворяют в 120 мл хлористого метилена и обрабатывают 16,6 г (0,92 моль) воды при 5-10°С. Выпавший кристаллогидрат треххлористого алюминия отфильтровывают, промывают 2x20 мл хлористого метилена. Фильтрат перегоняют и получают 6,5 г (30%) целевого продукта; т.кип. 96-98°С (4 мм рт.ст.); оЧ

,20

1,5107; по1 47,99).

i 11

20

1,5222, MRo 48,79 (вычислено

Найдено, %: С20,2; Н 2,2; CI 59,1; Р 12,4.

СдНбСМОР

Вычислено, %: С 19,9; Н 2,1; CI 58,6; Р 12,8. 5Спектр ЯМР 31Р: dp+47 м.д.

Спектр ЯМР1Н д, м.д.: 2,05 (дублет дублетов, 3J (HH) 7 Гц, 3J(PH) 26 Гц (СНз); 3,6- 4,58 (мультиплет (РСН); 6,32 (дублет дублетов, 3J(HH) 8. Гц, 3J(PH) 10 Гц (СН 10 CCl2).

ИК-спектр, 3050, 1615, 895(); 1280 (); 730 (CCte); 575, 550 (PCI2).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать ранее неописанное сое- 15 динение, прост и не требует сложного технологического оформления, базируется на доступном сырье и при необходимости может быть внедрен в производство. Способ позволяет получать полифункциональное 20 соединение, которое является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза. Наличие атомов хлора в аллильном радикале позволяет рассматривать целевой продукт как исходное соединение для синтеза антипиренов, огнестойких полимеров и по- 25 тенциальных биологически активных веществ.

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кис- 30 лоты, заключающийся тем, что 2,2-дихлор-1-ал коксиметил циклопропан подвергают взаимодействию с трихлорида- ми фосфора и алюминия при их молярном соотношении 1:2:1, при 25-30°С с последу- 35 ющей обработкой образующегося комплекса водой в среде хлористого метилена при 5-10°С.

Изобретение касается химии фосфо- рорганических соединений, в частности получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1- метилаллилфосфоновой кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза Цель - создание нового способа получения нового вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией 2,2-дихлор-1-ал- коксиметилциклопропана с трихлоридамс фосфора и алюминия при их молярном со отношении 1:2:1 при 25-30°С с последующей обработкой образующегося комплекса водой в среде хлористого метилена при 5-10°С. Выход 30%, т.кип. 96- 98°С (4 мм рт.ст.), do 1,5107, по20 1,5222, брутто ф-ла СзНзСМОР. С/1 с