Способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты Советский патент 1985 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С связью, а имнно к усовершенствованн му способу получения дихлорангидрида лилфосфоновой кислоты, который находит широкое применение как важный полупродукт в фосфорорганичес ком синтезе. Известен способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты взаимодействием комплексного соединения хлористого аллила, треххлористого фосфора и треххлористого алю миния с водой в среде хлористого метилена при 30 С. Выход целевого продукта 25% lj . К недостаткам этого способа следует отнести применение глубокого охлаждения на стадии добавления воды, поскольку все компоненты реакционной смеси бурно взаимодействуют с водой. При добавлении воды происходит также образование смеси аморфных оксихлоридов алюминия которые невозможно отделить без трудоем сой стадии фильтрации. При этом также велики затраты растворителя. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида аллилфосфоьовой кислоты, который заключается в том, что комплексное соединение, образующееся при взаимодействии хлористого аллила, треххлористого фосфора и без водного треххлористого алюминия при мольном соотношении реагентов 1:2:1 после удаления избытка треххлористого фосфора обрабатывают окисью этиле на в среде дихлорэтана в присутствии хлористого калия при 30 G. Выход про дукта 40% l . Недостатками известного способа являются применение токсичной, огне- и взрывоопасной низкокипящей окиси этилена, необходимость глубокого охлаждения, наличие дополнительной стадии отделения избытка треххлористого фосфора от комплексно го соединения, а также использование ядовитого и горячего растворителя дихлорэтана. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кис лоты,обработкой комплексного соединения, образующегося при взаимодёй ствии хлористого аллила, треххлористого фосфора и безводного треххлористого алюминия при молярном соотношении реагентов 1:2:1, кислородсодержащим соединением в присутствии реагента для связьшания треххлористого алюминия, в качестве кислородсодержащего соединения используют ацетон, а в качестве реагента для связывания треххлористого алюминия - три-(2-хлорэтил)фосфит, три-(2-хлорэтил)фосфат или ди(2-хх орэтил)винилфосфонат и обработку ве;дут при 5-20°С, Используемые для- связывания треххлористого алюминия эфиры кислот фосфора образуют с треххлористым алюминием жидкие комплексы, несмешивающиеся с раствором дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты в треххлористом фосфоре. Нерастворимость этого комплекса в треххлористом фосфоре позволяет провести его экстракцию этим растворителем и получить дополнительное количество целевого продукта. Предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты за счет исключения использования глубокого охлаждения и токсичных окиси этш1€;на и дихлорэтана. Пример. Дихлорангидрид аллилфосфоновой кислоты. а. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой труб кой, термометром и кап«шьной воронкой, загружают 13,4 г (0,1 моль) безводного треххлористого алюминия . и 27,4 г (0,2 моль) треххлористого фосфора. К полученной суспензии прибавляют 7,6 г (0,1 моль) хлористого аллила, поддерживая температуру не выше 40 С. Образуется коричневого цвета комплексное соединение хлористого аллила, треххлористого фосфора и треххлористого алюминия, которое обрабатывают смесью 5,8 г (0,1 моль) ацетона и 26,9 г (0,1 моль) три(2-хлорэтил)фосфита, поддерживая охлаждением температуру в пределах 10-20 С. Затем в реактор добавляют 30 мл треххлористого фосфора, перемешивают 5 мин, переносят реакционную смесь в делительную воронку. Отделяют нижний слой, верхний экстрагируют 2x20 мл треххлористого фосфора. Из объединенных вытяжек при атмосферном давлении отгоняют треххлористый фосфор, остаток перегоняют в вакууме Получают 6,А г (40%3 дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты, Т.кип. 51-53°G (3 мм pT.CT.), i,3537; п 1,4873. Найдено, %: С€ 44,41; Р 19,29. C.H.Cf-OP Вычислено, %: Cf 44,6t, Р- 19,49. ИК-спектр (- )см- 3100, 3030, 1635 (), 1280 (), 565 (P-C б.Комплексное соединение,получе ное аналогично из 7,6 г (0,1 ноль) хлористого аллила, 27,4 г (0,2 моль трекхлористого фосфора и 13,4 г 10,1 моль) треххлористого алюминия, обрабать1вают при 10-2(f С смесью 5,8 г (0,1 моль) ацетона и 28,5 г (0,1 моль) три-(2-хлорэтил)фосфата. Затем переносят реакционную смесь в делительную воронку и очистку продукта проводят аналогично примеру Q . Получают 6,7 г (42%) целево го дихлоран гидрид а. Т. кип. 51-53 0 (3 мм рт.ст.) d 1,3310;n|f 1,4857 Литературные данные: т.кип. (3 мм рт.ст.),«14 1,3352;nj 1,4830. Найдено, %: С 44,45; Р 19,51; бр + 46,6 м.д. в.Комплексное соединение, полученное аналогично примеру а из 7,6 j(0,1 моль) хлористого аллила, 27,4 г 10,2 моль) треххлористого фосфора и 13,4 г (0,1 моль) треххлористого алюминия, обрабатывают при охлаждении до смесью 5,8 г (0,1 моль) ацетона и 23,3 г (0,1 моль) ди-(2-хлорэтил)винш1фосфата с такой скоростью, чтобы температура ire превышала . атемразьавлвют реакционную смесь 60 МП треххлористого фосфора и переносят в делительную воронку. Очистку дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты проводят аналогично примеру а. Получюат 6,5 г (41%) целевого продукта. Т.кип. 66-68°С (6 мм рт.ст.)-, .1,3348;nj° 1,4839. Найдено, %: СИ 44,43; Р 19,42; бр + 47 м.д. Предлагаемый способ получения дйхлорангидрида аллилфосфоновой кислоты позволяет существенно упростить технологическое оформление процесса, улучшить санитарно-гигиенические условия труда и понизить пожарои взрывоопасность всего производства. Регенерация эфиров кислот фосфора и их повторное использование приводит к уменьшению расхода чистого продукта.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ даХЛОРАНГИДРИДА АЛЛИПФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ обработкой комплексного соединения, образующегося при взаимодействии хлористого аллила, треххлористого фосфора и безводного треххлористого алюминия i при молярном соотношении реагентов 152:1, кислородсодержащим соединением в присутствии реагента для связывания треххлористого алюминия, о тличающийся тем, что, с целью упрощения- процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют ацетон, в качестве реагента для связывания треххлористого алюминия три-