органические Соединения, содержащие ртуть, обладают бактерицидными и антисептическими свойствами, поэтому их широко используют в биологии и медицине. Меркурирование целлюлозы, с целью придания ей бактерициДности и гнилостойкости, расширяет области применения этого полимера в народном хозяйстве.
Известен способ получения ртутьсодержащих производных целлюлозы путем предварительного синтеза эфиров целлюлозы и ароматических аминопроизводных, с последующим меркурированием образовавшихся эфиров целлюлозы раствором ацетата ртути в зоде.
Предлагаемый способ получения 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутиратов целлюлозы состоит в том, что предварительно получают метакриловый эфир целлюлозы обработкой смоченной пиридином целлюлозы (в виде волокон или ткани) раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде при температуре около 140°С. Затем на образовавшийся метакр.илат целлюлозы, тщательно промытый водой и метанолом, действуют раствором ацетата ртути в смеси воды с диоксаном при температуре кипения растворителя. Далее продукт промывают -слабой уксусной кислотой, водой и сушат.
следующее его меркурирование проходит в гетерогепнЫх условиях. Колеч1ный продукт нерастворим в обычных органических растворителях.
В зависимости от свойств исходной целлюлозы, степени замещения образовавшегося метакрилата целлюлозы и условий меркурирования (количество ацетата ртути,- время обработки и т. д.) получают 1-гидрОкси-2-ацетомеркуризобутираты целлюлозы различного состава, общей формы СбН7О2(ОН)
HgOCOCHs 1 {ОСОС СН,) (ОСОС - СНгОН),,,.
СН,
СН.
Так, в метакрилате целлюлозы с у-84 насыщение двойных связей радикалом ацетата
ртути достигается на 60% (Х 60% от X),
в иметакрилате целлюлозы с Y-1I2 только на
40% от теоретического.
Полученные конечные продукты (даже с невысокой степенью меркурирования) устойчивы при обычных условиях к действию разбавленных минеральных кислот, при кипячении в воде в течение 4-5 час и непродолжительном нагревании при 100-150С. его практически не изменяются, тогда как исходная хлопчатобумажная ткань после такого хранения полностью разрушается. При испытании биологической активности установлено, что целлюлоза (исходный продукт) и метакрилат целлюлозы (промежуточный продукт) не задерживают роста патогенных микроорганизмов, тогда как 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутираты целлюлозы со степенью меркурирования двойных связей в метакрилате целлюлозы на 40-160% от теоретически возможного полностью убивают их. Пример, Получение метакрилата целлюлозы. Образец хлопчатобумажной ткани типа мадаполам весом 10 г погружают в 60 мл безводного пиридина, находящегося в колбе с. обратным холодильником. Затем в колбу вводят 160 мл 25%-иого раствора хлорангид рида метакриловой кислоты в диметилформам-иде (из расчета-;3 моль хлорангидрида на 1 моль целлюлозы), и.реакционную массу выдерживают при температуре кипения смеси (около 140°С) в течение 1 час. Частично этерифицированную ткань промывают водой, подкисленной соляной кислотой, до исчезновения запаха пиридина, затем - водой до нейтральтйой реакции и 2-3 раза метанолом. В результате получают метакрилат целлюлозы со степенью замещения 112 следующей брутто-фор мулы: , (ОН) 1,88 (ОСОС СНо) 112 Найдено, %: С 49; Н 49; О 44,42. Вычислено, %: С 52,3; Н 6,08; О 41,12. Число омыления 40,6%. Получение 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутирата целлюлозы. 1 г метакрилата целлюлозы в виде ткани, полученного описанным способом, с Y-112 помещают в круглодонную кол.бу с обратным холодильником, там же находится раствор 4 г ацетата ртути в 50 мл смеси диоксана с водой. Образец обрабатывают при температуре кипения смеси в течение 4 час. Затем меркурированную ткань вынимают, промывают слабым раствором уксусной кислоты, водой до нейтральной реакции и вы су щи в а ют. Получают 1-гидрокси-2-ацетилмеркуризобутират целлюлозы, содержащий 17% ртути от веса конечного препарата (по данным анализа на ртуть объемным методом), что составляет 40% от теоретически рассчитанного для метакрилата, с указанной степенью замещения. Предмет изобретения 1. Способ получения 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутиратов целлюлозы, отличающийся тем, что, € целью получения продукта, обладающего бактерицидными и противогнилостными свойствами, целлюлозу в виде волокон .или ткани, смоченную пиридином, обрабатывают раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде ври повышенной температуре, образовавшийся при этом метакрилат целлюлозы промывают водой и метанолом с последующим действием на него раствором ацетата ртути в смеси воды с диоксаном при температуре кипения растворителя, промывкой полученного конечного продукта слабой уксусной кислотой и водой и сущкой. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целлюлозу обрабатывают раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде и в присутствии пиридина при температуре около 140°С.
Авторы
Даты
1965-01-01—Публикация