СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ МЕТИЛ-ДИ-(АРИЛОКС^- МЕТИЛ)- ИЛИ МЕТИЛ-ДИ-(|3-АЛКОКСИЭТОКСИМЕТИЛ)::~ФОСФИНОВТих*;нЧ^С?{АГ] ' Bsif;:TliGTr:'A.,^,,^.,1. »,n4i>&4,^.M.,iMHniit*»^rfttfrVg- Советский патент 1965 года по МПК C07F9/53 

Предложено получение окисей метил-ди(арилоксиметил)- или метил-ди-(р-алкоксиэтоксиметил)-фосфинов, которые могут быть использованы для приготовления фосфорсодержащих полимеров.

Способ заключается в том, что окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина подвергают взаимодействию соответственно с фенолятами или алкоксиэтилатами натрия в среде инертного растворителя.

Пример 1. Окись метил-ди-(феноксиметил)-фосфина. Раствор 3,5 г (0,022 коль окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина в 10 мл сухого толуола прибавляют по каплям при кипячении ,к суспензии фенолята натрия, полученной из 4,5 г (0,0478 моль фенола и 1,1 г (0,0478 г-атом} натрия в 100 мл сухого толуола. Смесь кипятят 4 час, промывают водой, толуольный раствор сушат безводным сульфатом натрия, упаривают в вакууме, остаток перекристаллизоБывают из смеси бензола с петролейным эфиром (1 : 1). Получают 5 г (ВЗ.Зо/о) окиси метил-ди-(феноксиметил)-фосфина, т. пл. 96-97°С.

Аналогично получают окись метил-ди-(птолилоксиметил)-фоофина, выход 80о/о, т. пл. 122-124°С (из бензола).

Найдено, о/о: С 66,9; 67,0; Н 7,0; 7,0; Р 9,9; 10,1.

CnHaiOsP.

Вычислено, о/о: С 67,1; Н 7,0; Р 9,9. При м ер 2. Окись метил-ди-(я-нитрофеноксиме ил)-фосфина. Смесь 1,0 г (0,0065 лшль) окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина и 3,0 г (0,0186 моль) я-нитрофенолята натрия в 60 лл сухого ксилола кипятят 8 час. Ксилол удаляют в вакууме, остаток промывают большим количеством воды, сушат и кристаллизуют из смеси метанола с хлороформом. Получают окись метил-ди- (л-нитрофеноксиметил) -фосфина, выход 2,0 г (79о/о), т. пл. 169-170° С. Найдено, о/о: С 49,3; 49,2; Н 4,1; 4,2; Р 8,4; 8,6; N 7,8; 7,8. CisHisNoOTP.

Вычислено, о/о: С 49,2; Н 4,1; Р 8,5; N 7,6. Пример 3. Окись метил-ди-(га-карбометоксифеноксиметил)-фосфина. Растворяют 1,1 г (0,044 г атом} натрия в смеси 30 мл абсолютного метанола и 50 мл сухого ксилола. К раствору добавляют 7,3 г (0,048 моль} метилового эфира rt-оксибензойной кислоты. Метанол отгоняют. К суспензии прибавляют

3,2 г (0,02 моль) окиси метил-ди-(хлорметил)фосфина, смесь кипятят 10 час, упаривают в вакууме, остаток растворяют в хлороформе. Раствор промывают 5о/о-иым едким кали, водой, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Получают окись метилди-(га-карбометоксифеноксиметил) - фосфина, выход 5,8 г (79,5о/о), т. пл. 133-135°С (из бензола).

Найдено, «/о: С 58,4; 58,4; Н 5,5; 5,5; Р 8,0; 7,7.

CiaHaiOyP.

Вычислено, о/,,: С 58,2; Н 5,4; Р 7,9.

Пример 4. Окись метил-ди-(2-метоксиэтоксиметил)-фосфина. Раствор 4 г (0,025 моль) окиси метил-ди-(хлорметил)-фосфина в 15 м.л сухого толуола прибавляют при 20°С по каплям к алкоголяту натрия, приготовленному из 1,36 г (0,06 г-атом} натрия и 10 тл метилцеллозольва в 20 мл сухого толуола. Смесь кипятят 6 час, охлаждают, нейтрализуют разбавленной (1:1 по объему) серной кислотой, осадок отделяют, филотрат упаривают в вакууме, остаток перегоняют. Получают 3,2 г (53,5о/о) окиси метил-ди-(2-метоксиэтоксиметил)-фосфина, т. кип. 185-186°С при 5 JAM.

1,4625; df 1,1117. Найдено MR

рт. ст.; п

59,47. Вычислено MRo 59,14.

Найдено, С 45,5; 45,3; Н 8,8; 8,8; Р 12,8; 13,0.

CgHaiOsP.

Вычислено, о/о: С 45,0; Н 8,8; Р 12,9.

Аналогично получают окись метил-ди-(2бутоксиэтоксиметил)-фосфина, выход 52о/о, т. кип. 210-211,5° при 5 мм рт. ст.; п 1,4547; d 1,0082. Найдено MRo 87,24. Вычислено MRo 86,85.

Найдено, С 55,4; 55,2; Н 10,0; 10,1; Р 9,7; 9,4.

С зНззОдР.

Вычислено, в/о: С 55,5; Н 10,2; Р 9,6. Предмет изобретения

Способ получения окисей метил-ди-(арилоксиметил)- или метил-ди-(р-алкоксиэтоксиметил)-фосфинов, отличающийся тем, что окись метил-ди- (хлорметил) -фосфина подвергают взаимодействию с фенолятами или алкоксиэтилатами натрия в среде инертного растворителя, например толуола.