Известен способ получения окисей алкоксиметилфосфииов окислением соответствующих а-оксиалкилфосфинов перекисными агентами в спиртах. С целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, предложено указанные соединения нолучать алкилированием натриевых солей соответствующих окисей оксиметилфосфинов при нагревании до кипения. Пример. Окись тр и-а м и л о к с и м ет и л) -ф о с ф и Н а 14,6/55,0 ммоль (окиси три (ацетоксиметил)-фосфина в 50 мл 10%-ного раствора хлористого водорода в метиловом спирте кипятят 5 час. Раствор упаривают в вакууме, к остатку прибавляют 10 мл метилового спирта и затем при перемегиивании раствор метилата натрия, полученный из 4,2 (182,0 мг-атома) натрия и 70 мл метилового спирта. Смесь перемешивают 15 мин и унаривают в вакууме, добавляют 10 мл толуола, упаривают и сугиат 30 мин при 70-80° в вакууме, к остатку прибавляют 50,0 г (330,0 ммоль) бромистого амила и 40 мл толуола. (амилоксиметил)фосфина, т. кип. 185- 186°/2 мм, ng 1,4540, df 0,9527. Найдено MRo 99,62, вычислено MRo 99,06. Найдено, %: С 61,6 и 61,7; Н 11,2 и 11,4; Р 8,9 и 8,6. CisHsgOiP. Вычислено, %: С 61,7; Н 11,2; Р 8,8. Пример 2. Окись б у т и л-ди-(б у т оксиметил)-фосфина. Получают аналогично из окиси бутил-ди-(ацетоксиметил)-фосфина и бромистого бутила. Выход 50%; т. кип. 150-15Г/2 мм; nf° 1,4550; 0,9472. Найдено MRo 79,73; вычислено MRo 78,95. Найдено, %: С 60,4 и 60,3; Н 11,3 и 11,1; Р 11,1 и 11,2. CiiHaiOaP. Вычислено, %: С 60,4; Н 11,2; Р 11,1. Пример 3. Окись дибутил-(буток с и м е т и л) -ф о с ф и Н а.Выход 56%; т. кип. 160-161°/5 мм, 1,4660; df 0,9329. Найдено, MRo 72,36; вычислено MRo Найдено, %: С 62,8 и 62,6; Н 11,8 Р 12,2 и 12,4. ClsHogOsP.
т. кип. 94-95°/2 , ng 1,4616, df 1,0134. Найдено MRo 51,66; вычислено MRo 51,24.
Найдено, %: С 49,7 и 49,5; Н 9,9 и 9,6; Р 16,0 и 16,2.
CsHigOsP.
Вычислено, %: С 49,5; Н 9,9; Р 15,9. Предмет изобретения Способ получения окисей алкоксиметилфосфинов на основе соединений ряда оксиметилфосфина, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, в качестве соединений ряда оксиметилфосфина берут натриевые соли соответствующих окисей оксиметилфосфинов и подвергают их алкилированию при нагревании до кипения.
Авторы
Даты
1967-01-01—Публикация