СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНА Советский патент 1965 года по МПК C08F136/18 C08F2/54 

Известный способ получения полихлоропрена поли-меризацией хлоропрена в массе под действием у-излучения ие позволяет регулировать структуру и Свойства полимеров хлоропрена.

Для получения полимеров с заданными свойствами (от цепных растворимых полихлоропренов до высокоэластичных и твердых сшитых) предлагается способ, состоящий в том, что полимеризацию проводят под деиствием Y-излучения, например Сов, в присутствии стабилизатора амияного или фенольного типа. Структуру и молекулярный вес полимеров регулируют дозой облучения (от 1 до 20 Мр) и применением стабилизаторов аминного и фенольвого типа, в частности неозона «Д, |3-нафтиламина, аранокса, ионола, эджрайт-альба, антиоксидалтов 2246 -и 4010, эдн райт-уайта, ДФФД, п-бутилкатехина, сантовара-А и др.

Способ получения полимеров хлоропрена заключается в следующем.

Полимеризацию хлоропрена проводят облучением жидкого мономера, который находится в герметически стеклянной или иной емкости в атмосфере инертного газа.

К исходному мономеру добавляют антиоксидант-ингибнтор (т. е. стабилизатор), например р-нафтиламин, в количестве 0,1-1,2 вес. % с целью подавления самопроизвольной полимернзации хларопрена, приводящей к сшитому полимеру. Облучение проводят Сов при 20°С при дозе 1-30 Мр (мощность дозы 0,03- 2,0 Мр/час). С возрастанием дозы .и уменьщением ее мощности выход продукта (полихлоропрена) увеличивается, достигая 99,1% при дозе 10 Мр и мощности ее 0,3 Мр/час и 100% при дозе 5 Мр и мощности ее 0,03 Мр/час.

НиЗКомолекулярные вязкотекучие полимеры образуются при использовании стабилизатора сантовара-А, дозах до 3 Мр и мощности их 0,3 Мр/час и более, температурах 20°С и ниже. Высокоэластичные растворимые полимеры (а-Полихлоропрен) образуются при использо вании различных иных стабилизаторов, 20°С, дозах до 5-15 Мр и их мощности 0,03-2,0 Мр/час соответственно. При более высоких дозах (10-18 Мр) образуются резиноподобные вулканизаторы, структурирующиеся в неэластичные лолимеры при дозах около 30 Мр.

Пример 1. Хлоропрен с добавкой р-нафтиламина (1,2 вес. %) в атмосфере азота при 20°С под воздействием -уизлучения при дозе 10 Мр и мощности ее 0,3 Мр/час образует хлоропреновый каучук с выходом 99,1 вес.% и температурой стеклования -48°С.

дозе 5 М-р и мощности ее 0,03 Мр/час образует хлоропреновый каучук со 100%-ным выходом и температурой стеклования -45°С.

Пример 3. Хлоропрен с добавкой р-нафтиламина (1,2 вес. %) в атмосфере азота при 20°С под воздействием -уизлучения при дозе 15 Мр и мощности ее 2,0 Мр/час образует хлоропреновый каучук с 97%-ным выходом и температурой стеклования -54°С.

Пример 4. Хлоропрен с добавкой р-нафтиламина (0,3 вес. %) в атмосфере азота при 20°С под воздействием уизлучения при дозе 0,7 Мр и мощности ее 0,03 Мр/час образует хлоропреновый каучук с выходом 23,2 вес. % (радиационно-химический выход 4060 молекул мономера, превратившихся в полимер, - 100 эв поглощен-ной энергии). После удаления побочных продуктов - димеров этиловым спиртом и сушки в вакууме при готовится смесь для вулканизации еледующего состава, вес. ч: радиационный полихлоропрен - 100; неозон окись цинка - 5; окись магния - 10. Вулканизация проводится в прессе при 143°С. Приведенные ниже данные относятся соответственно ко времени вулканизации 60 и 100 мин: прочность на разрыв - 200 и 278 кг/см, относительное удлинение - 795 и 857%, модуль при 300%-ном растяжении и 54 кг/см, остаточное удлинение - 32 и- 22%. . ,При 5. Хлоропрен в атмосфере азота : лрй; 20°С под воздействием уизлучения Cos

i.

Опечатка

колонка строка

напечатано

тиламина (0,2 вес. о/о)

16

при дозе 3 Мр и мощности ее 0,3 Мр/час о присутствии следующих стабилизаторов образует Полимеры, имеющие следующие средние молекулярный вес и выход: сантовар-А (0,19 мол. о/(,) -37 тыс. и 15,4 вес. %, п-бутилкатехол (0,20 мол. %) - 50 тыс. и 16,7 вес. %, эджрайт-уайт (0,21 мод. %) - 80 тыс. и 20 вес. %, антиоксидант 2246 (0,16 мол. %) - 70 тыс. и 21,2 вес. %, неозон «Д (0,18 мол. %) - 94 тыс. и 22,8 вес. ,%, неозоп «Д (0,48 мол. ч/о)-69 тыс. и 18,3 вес. %, ионол (0,16 мол. %) - 115 тыс. и 39,8 вес. %, |3-нафтиламин (0,20 мол. %) - 340 тыс. и 38 вес. %.

6. Хлоропрен с добавкой |3-нафтиламина (0,2 вес. %) в атмосфере воздуха при 20°С под в 03 действ и е.м уизлучения при дозе 1 Мр и мощности ее 0,3 Мр/час. образует хлоропреновый каучук со средним молекзлярным весом 810 тыс. при выходе 24,3 вес. %.

Предмет изобрете и и я

Способ получения полихлоропрена полимеризацией хлоропрена в массе под действием у-излучепия, отличающийся тем, что, с целью регулирования .молекулярного веса и процессов структурирования в полимере, процесс полимеризации проводят в присутствии стабилизаторов аминного или фенольиого типа.

следует читать

тиламина (0,3 вес. о/о)