Способ получения 2-этилгексанола Советский патент 1992 года по МПК C07C31/125 C07C29/141 B01J23/86 

Изобретение относится к техноло- iии каталитического жидкофазного гидрирования альдегидов, в частности к способу получения 2-этилгексанола.

Известен способ получения 2-этилгексанола путем жидкофазного гидрирования 2-этилгексеналя при 80-200°С и давлении 1-500 эти на катализаторе, содержащем никель и/или кобальт и медь и/или хром и/или марганец и пи- ро- или поликислоту в свободном виде или в виде соли указанных металлов, полученном путем нанесения на носитель раствора, содержащего соли указанных металлов и пиро- или поликислоту в свободном виде или в виде соли указанных металлов, и последующего кальцинирования и восстановления.

Недостаток известного способа заключается в том, что вследствие низкой нагрузки на катализатор (объёмная скорость жидкости в час составляет не более 0,2 ) и недостаточной степени чистоты продукта гидрирования (бромное число составляет 0,1-0,13) экономичность жидкофазчого гидрирования 2-этилгексеналя является неудовлетворительной.

Цель изобретения - повышение экономичности жидкофазного гидрирования 2-этилгексеналя„

Поставленная цель достигается способом получения 2-этилгексанола путем жидкофазного гидрирования 2-этилгексеналя при 120-180°С и давлении 16- 80 бар на катализаторе на основе никеля, меди и хрома, полученном путем нанесения на носитель раствора солей указанных металлов и последующего кальцинирования и восстановления, который заключается в том, что процесс осуществляют на катализаторе, содержащем дополнительно щелочной металл, причем щелочной металл и хром введены в катализатор через дихроматную соль щелочного металла.

i Ю

sl

00 X) 00 4 Јь

см

3

Пример 1. Для получения пропиточного раствора 37 г нитрита меди XSIigO 857,2 г раствора нитрата никеля, содержащего никеля, 5,7 г дихромата натрия 2НдО и 1,4 г 65%-ной азотной кислоты растворяют в воде. После фильтрации добавляют воду с получением 4336 г раствора. Водный раствор солей металлов набрызгивают на 1899 г гранул двуокиси кремния при 9С°С.

17

Нагруженный солями металлов влажный носитель сушат при 110°С и кальсушат

цинируют при 350°С. Толщина активной краевой зоны составляет 0,24 мм. Катализатор содержит 0,3% меди, Ц,5% никеля, 0,7% хрома и 0,03% натрия. 90 г катализатора подают в изотермический трубчатый реактор, где сначала его восстанавливают водородом при 200°С. Затем в реактор подают 1200 см жидкого исходного сырья состава, мас.%: 2-этилгексеналь 24,5, 2-этилгексеналь 1 ,62, 2-этилгексенол 0,01 2-этилгексанол 73,3 и вода 0,58 и реакцию проводят при 150°С и давлении 40 бар. При этом жидкую реакционную смесь циркулируют через катализатор при нагрузке по поперечному сечению реактора, равной 36 м3/м2. ч. Водород подают в количестве 300 л/ч. Избыточный водород удаляют из реактора. В течение 6 ч наблюдают за скоростью образования 2-этилгексанола. Получа ют продукт состава, масД: 2-этилгексанол 99,54, 2-этилгексеналь 0,01, 2-этилгексаналь 0,06, 2-этилгексенол 0,04 и вода 0,34. При конверсии 99,9% нагрузка, т.е. объемная ско- . рость жидкости/ч, составляет 2,. Бромное число 2-этилгексанола 0,054. П р и м е р 2. Для получения пропиточного, раствора 137 г нитрата никеля 6Hfc, 199 г нитрата меди х , 11,2 г дихромата натрия«2Н20 и 2,8 г 65%-ной азотной кислоты растворяют в воде, взятой в количестве, обеспечивающем получение раствора солей металлов объемом 928 см3. Раствор набрызгивают на 1744 г гранул окиси алюминия при комнатной температуре.

Кальцинирование после сушки проводят при 450®С. Активные компоненты кальцинированного катализатора гомогенно распределены в носителе. Катализатор содержит 3% меди, 1,3% нике ля, 0,26% хрома и 0,11% натрия.

Этот катализатор используют для жидкофазного гидрирования в условиях примера 1 исходного сырья состава, мас.%: 2-этилгексеналь 23,5, 2-этилгексаналь 0,32, 2-этилгексенол 0,15, 2-этилгексанол 75,34 и вода 0,69. При этом получают продукт состава, мас.%: 2-этилгексанол 99,29, 2-этилгексеналь 0,01, 2-этилгексаналь 0,07, 2-этилгексенол 0,03 и вода 0,61.

При конверсии 99,9% объемная ско10

-

-(

15

рость жидкости/ч составляет 3,3-ч Бромное число 2-этилгексанола 0,04.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 2 приготовляют катализатор, содержащий 6,5% меди, 3,1% никеля, 0,6% хрома и 0,24% натрия, который исполь2о зуют для жидкофазного гидрирования в условиях примера 1 исходного сырья состава, мас.%: 2-этилгексеналь 27,59, 2-этилгексаналь 0,21, 2-этилгексенол 0,06, 2-этилгексанол 71,29 и вода

, 0,85. При этом получают продукт состава, мас0%: 2-этилгексанол 99,39, 2-этилгексеналь 0,01 , 2-этилгексаналь 0,01, 2-этилгексенол 0,04 и вода 0,57.

При конверсии 99,9% объемная ско30 рость жидкости/ч составляет 6,8-ч а бромное число 2-этилгексанола 0,018.

П р и м е р 4„ Аналогично примеру 1 приготовляют катализатор, содержащий 5,3% меди, 5,5% никеля, 2,5% хро35 ма и 1,1% натрия, который используют для жидкофазного гидрирования в условиях примера 1 исходного сырья состава, мас.%: 2-этилгексеналь 25,53, 2-этилгексаналь 0,71, 2-этилгексенол

40 0,03, 2-этилгексанол 73,17 и вода 0,56. При этом получают продукт состава, мас.%: 2-этилгексанол 99,63, 2-этилгексеналь 0,01, 2-этилгексаналь «Ј0,01, 2-зтилгексенол 0,03 и

45 вода 0,34.

При конверсии 99,9% объемная скорость жидкости/ч составляет 2, а бромное число 2-этилгексанола 0,055. П р и м е р 5. Повторяют пример 1

50 с той разницей, что процесс проводят при 120°С и давлении 80 бар с использованием исходного сырья состава, мас.%: 2-этилгексеналь 21,53, 2-этилгексаналь 0,1, 2-этилгексенол 0,01,

55 2-этилгексанол 77,58 и вода 0,79. При этом получают продукт состава, мас.%г 2-этилгексанол 99,26, 2-этилгексеналь 0,01, 2-этилгексаналь 0,01, 2-этилгексенол 0,01 и вода 0,71.

получают продукт состава, масД: 2-этилгексанол 99,18, 2-этилгексе- наль 0,01, 2-этилгексаналь 0,03, , 2-этилгексенол «С 0,01 и вода 0,77.

При конверсии 99,9% объемная ско рость жидкости/ч составляет 2,1-ч Бромное число 2-этилгексанола 0,02

При конверсии 99,9 объемная ско- рость жидкости/ч составляет 2, Бромное число 2-этилгексанола 0,05,

П р и м е р 6. Повторяют пример 1 с той разницей, что процесс проводят при 120°С и давлении 16 бар с использованием исходного сырья состава, масД: 2-этилгексеналь 22,13, 2-этил-1 гексаналь 0,09, 2-этилгексенол 0,01 JQ формула изобретения 2-этилгексанол 76,90 и вода О,Г

Способ получения 2-этилгексанола путем жидкофазного гидрирования 2- этилгексеналя при температуре 12015 и давлении 16-80 бар на катализаторе на основе никеля, меди и хрома, полученном путем нанесения на носитель раствора солей указанных металлов и последующего кальцинирова20 ния и восстановления, о т л и ч аПри этом получают продукт состава, мас.%: 2-этилгексанола 99,55, 2-этилгексеналь 0,01, 2-этилгексаналь ,01, 2-этилгексенол 0,01 и вода. 0,62.

При конверсии 99,9% объемная скорость жидкости/ч составляет 2,1 -ч Бромное число 2-этилгексанола 0,1.

П р и м е р 7 Повторяют пример 1 с той разницей, что процесс проводят 180°С и давлении kO бар с использованием исходного сырья состава, мас.%:

ю щ и и с и тем, что, с целью повышения экономичности процесса, последний осуществляют на катализаторе, содержащем дополнительно щелочной

2-этилгексеналь 23,19, 2-этилгексаналь 25 металл, причем щелочной металл и хром 0,12, 2-этилгексенол 0,01, 2-этил- введены в катализатор через дихро- гексанол 75,86 и вода 0,82. При этом матную соль щелочного металла.

5,

получают продукт состава, масД: 2-этилгексанол 99,18, 2-этилгексе- наль 0,01, 2-этилгексаналь 0,03, 2-этилгексенол «С 0,01 и вода 0,77.

При конверсии 99,9% объемная ско рость жидкости/ч составляет 2,1-ч Бромное число 2-этилгексанола 0,02

формула изобретения

ю щ и и с и тем, что, с целью повышения экономичности процесса, последний осуществляют на катализаторе, содержащем дополнительно щелочной

Использование: в основном органическом синтезе,, Сущность изобретения: продукт - 2-этилгексанол CgllgQ, бромное число 0,018-0,055. Реагент 1: 2-этилгексеналь С5М,50. Реагент 2: водород. Условия реакции: при 120- 180°С и 16-80 бар на катализаторе, полученном путем нанесения на носитель (Sio2, ) раствора солей никеля, меди ,и дихроматной соли щелочного металла и последующего кальцинирования и восстановления.