СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОТРИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1996 года по МПК C07C229/24 

Изобретение относится к способу получения нитрилотриуксусной кислоты формулы 1

которая находит широкое применение для получения комплексных солей с металлом, применяемых для разделения редкоземельных элементов, используется в качестве антиоксиданта, при хранении крови, в качестве стабилизатора, в сельском хозяйстве, в производстве красителей; моющих средств и т. д.

Известен способ получения нитрилотриуксусной кислоты взаимодействием монохлоруксусной кислоты с избытком аммиака с последующей реакцией образовавшегося глицина с цианидом натрия и формальдегидом. Выход нитрилотриуксусной кислоты 63%
Существенным недостатком этого способа является применение ядовитого цианида натрия, большого количества аммиака, формальдегида, а также многостадийность процесса.

Промышленный способ получения нитрилотриуксусной кислоты заключается во взаимодействии монохлоруксусной кислоты с аммиаком и гидроокисью натрия. Выход продукта 52%
Недостатками этого способа являются использование избыточного количества аммиака и других компонентов, большое количество газовых выбросов и сточных вод, низкий выход продукта, большие отходы производства.

Наиболее близким к предложенному является способ получения кислоты формулы 1 взаимодействием монохлоруксусной кислоты II с хлористым аммонием в присутствии NaOH, согласно которому используется 40%-ный избыток II. При этом в начале добавляют половину используемой порции NH₄Cl при 20^oС, затем температуру повышают до 60-70^oC и медленно подают вторую порцию NH₄Cl, поддерживая pH раствора 8-9 с помощью NaOH, и далее смесь греют еще полчаса при 80-90^oС. Выпавший по охлаждении осадок отфильтровывают, а целевой продукт 1 выделяют из маточного раствора подкислением HCl. Выход 1 50% (в расчете на NH₄Cl).

Недостатками способа являются низкий выход продукта, использование избыточного количества исходного продукта II и низкая технологичность из-за дробной подачи NH₄Cl, большие отходы производства.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и экономия сырья.

Поставленная цель достигается получением нитрилотриуксусной кислоты взаимодействием монохлоруксусной кислоты с хлористым аммонием в присутствии щелочи в среде воды при умеренной температуре с повышением температуры до 80^oС, подкислением реакционной массы сильной кислотой и выделением целевого продукта.

Отличием предложенного способа от известного является предварительная нейтрализация монохлоруксусной кислоты NaOH с последующим добавлением избытка водного раствора хлористого аммония, затем добавлением гидроокиси натрия. При этом процесс ведут при 40-45^oС с повышением температуры в конце процесса. Выход целевого продукта 80-83% чистота 99%
Согласно предложенному способу, аммоний хлористый добавляют сразу без дозировки, что исключает гидролиз монохлоруксусной кислоты по схеме.

Поэтому pH не может служить регулятором процесса, как в случае процесса, приведенного в прототипе. pH может регулироваться действием гидроокиси натрия как на аммоний хлористый, так и на монохлоруксусную кислоту. Чтобы исключить это, необходим избыток аммония хлористого в системе, что и имеет место в предлагаемом способе.

Весь процесс осуществляется при низкой температуре (40-45^oС) и только в конце процесса температура поднимается до 80^oС. Данный прием позволяет значительно снизить потери аммиака, образующегося в ходе процесса.

При фильтрации и промывке конечного продукта используется значительно меньшее количество воды, что также уменьшает потерю продукта.

Образование нитрилотриуксусной кислоты происходит по следующей схеме:

Изобретение иллюстрируется следующим образом.

В четырехтубусную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 114 г (1,2 моль) монохлоруксусной кислоты и 100 мл воды. Смесь перемешивают до полного растворения монохлоруксусной кислоты, при этом наблюдается резкое снижение температуры. К полученному раствору прикапывают в течение 30 мин раствор 48 г (1,2 моль) гидроксида натрия в 80 мл воды. Процесс нейтрализации проводят при температуре не выше 40-45^oС.

Далее к реакционной смеси добавляют раствор 24,8 г (0,46 моль) хлористого аммония в 80 мл воды в течение 10 мин. Затем поддерживая температуру реакционной смеси 45±2^oС, медленно прикапывают раствор 64 г (1,6 моль) гидроксида натрия в 140 мл воды в течение 3 ч. За период прикапывания pH меняется в пределах 7-12 (по универсальной индикаторной бумаге). По окончании прикапывания смесь перемешивают еще 1 ч при 40-45^oС. Далее температуру реакционной смеси поднимают до 80^oС и перемешивают при этой температуре еще 3 ч.

По окончании процесса реакционную смесь охлаждают до 60^oС и прикапывают 100 мл концентрированной соляной кислоты до установления pH 0,8-1,0.

Перемешивание прекращают, реакционную смесь отстаивают 10-14 ч и выпавшие кристаллы нитрилотриуксусной кислоты фильтруют на воронке Бюхнера. Отжатые кристаллы переносят в стакан, добавляют 500 мл воды, перемешивают и фильтруют. Полученный продукт высушивают 48 ч. Получают 62-64 г (80-83%) нитрилоуксусной кислоты.

В таблице приведены нормы расхода сырья на 1 кг продукта по методике, приведенной в прототипе, и согласно предлагаемому способу.

Таким образом, по сравнению с прототипом, предлагаемый способ получения нитрилотpиуксусной кислоты позволяет:
увеличить выход продукта до 80-83% против 50%
упростить технологию процесса за счет добавления NH₄Cl сразу без дозировки;
снизить расходные нормы сырья (монохлоруксусной кислоты в 2,3 раза), сократить количество газовых выбросов и сточных вод;
использовать в качестве сырья отход производства аллиргорчичного масла водный раствор аммония хлористого, что делает возможным сделать процесс производства аллиргорчичного масла почти безотходным. ТТТ1

Использование: в качестве комплексона, антиоксиданта, стабилизатора, в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: получение нитрилотриуксусной кислоты. Реагент 1: монохлоруксусная кислота. Реагент 2: хлористый аммоний. Условия - водная среда, гидроокись натрия, нагревание от 40-45^oС с повышением до 80^oС в конце процесса и добавлением NaOH. Цель - повышение выхода, упрощение процесса и экономия сырья. Выход 80-83%, чистота 99%. 1 пр. 1 табл.

Способ получения нитрилотриуксусной кислоты взаимодействием монохлоруксусной кислоты с хлористым аммонием в присутствии гидроокиси натрия в воде при нагревании с последующим повышением температуры до 80^oC, подкислением реакционной смеси соляной кислотой и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и экономики сырья, монохлоруксусную кислоту нейтрализуют NaOH, затем ведут добавление хлористого аммония в один прием, используя избыток NH₄Cl, с последующим добавлением гидроокиси натрия, и процесс ведут при 40-45^oC с повышением температуры в конце процесса.