Способ получения несольватированных бис(циклопентадиенил)-лантанидгидридов Советский патент 1992 года по МПК C07F5/00 

Изобретение относится к улучшенному способу получения несольватированных бис(циклопентадиенил)лантанидгидридов формулы

{(CsRefcLnHK,

где R - Н, СНз, трет-СдНэ. CeHs;

Ln - Sc, Y. La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb. Dy, Ho, Er, Tm. Yb. Lu;

.k-2,3,

которые используются в качестве катализаторов процессов гидрирования, полимеризации, димеризации, гидрокси- лирования олефинов, циклизации аминоо- лефинов, изотопного обмена водорода и гидрирования нитрилов до аминов, и может быть использовано в различных областях технической химии (для производства мономеров и полимерных материалов для микроэлектроники, медицины, легкой промышленности и др.), для получения отверж- дающихся композиций и каучуков и других целей.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения несольватированных бис(циклопентадие- нил)лантанидгидридов, заключающийся в обработке толуольного раствора соответствующего органолантанида формулы Cs(CH3)5 2LnCH Si(CH3) водородом под давлением или без давления при комнатной температуре в соответствии с уравнением:

C5(CH3)5j2LnCH Si(CH3) + + Н2 ,(CH3)5 2LnH}2 + + (СНз).

VI

4 СЛ VI ГО V

Недостатком известного способа является возможность получения продуктов только из труднодоступных и дорогих исходных органолантанидов с заместителем (СНз). Получение целевых продуктов из органолантанидов с другими заместителями (например, такими доступными как СНз и CeHs) невозможно.

Целью изобретения является упрощение процесса получения и расширение ассортимента целевых продуктов - бис(циклопентадиенил)л акта нидгид РИДОВ.

Поставленная цель достигается способом получения бис(циклопентадиенил)лан- танидгидридов общей формулы

{(CsRsfcLnHJk.

где R - Н, СНз, трет-СЖэ, CeHs;

Ln - Sc, Y. La, Се, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd. Tb, Dy, Ho. Er, Tb, Yb, Lu;

k 2,3,

обработкой соответствующего органолан- танида общей формулы

{(CsRsfcLnR b.

реакции смесь упаривают досуха в вакууме масляного насоса (1 мм рт.ст.). Сухой остаток перекристаллизовывают из 10 мл горячего бензола. Выпавшие при (-78)°С

бесцветные кристаллы отделяют от маточного раствора и сушат. Выход {(тре.т- C4HgCsH4)2LuH}2 с т.пл. 165°С составляет. 2,1 г (95%).

Найдено. %: С 51,61; Н 6.40; Lu 41,99.

C36H54LU2

Вычислено, %: С 51.67; Н 6,46; Lu41,87. Мнайд 869; Мвыч 864.

Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет получить не только известные бис(циклопентадиенил)ланта- нидгидриды состава (CH3)s 2LnH}2, но и целый ряд новых продуктов состава {(CsH5)2LnH}3, {(TpeT-C4HgC5H4)2LnH}2, {(CeHsCsH4)2LnH}2. которые не могли быть получены известным способом.

Ф о р м у л а и з о б р е те н и я Способ получения несольватированных бис(циклопентадиенил)лантанидгидридов общей формулы

Использование: в качестве катализато- оов гидрирования, полимеризации, гидроксилирования олефинов, циклизации, изотопного обмена водорода. Сущность изобретения. Продукт: соединения общей ф-лы {(CsRsbLnHK, где R - Н. СНз. трет-СЖэ, CeHs; Ln - Sc, Y, La, Pr, Nd, Sm, Eu. Gd. Tb, Dy, Ho. Er. Tm, Yb, Lu; k 2 или З. Реагент 1: , органолантанид общей ф-лы {(CsRsfeLnR Jn. где R1 - СНз, СН251(СНз)з. (СНз), CHaCeHs, СеНзСНз - 4; п И или 2. Реагент 2: органогидридсилан общей ф-лы RVp SI Нр, где R - СНз. С2Н5. CeHs; p 1-3. Условия реакции: в среде бензола или гексана при 20°С в атмосфере инертного газа (аргона), 1 табл.

где R1 - СНз, СН251(СНз)з. (СНз), СНаСеНб. СеН4СНз-4;30

п 1,2, органогидридсиланом общей формулы

R 4-pSlHp,

где R - СНз. C2Hs, CeHs;

,2,3,

в среде углеводородного растворителя (бензол, гексан).

Реакция протекает по схеме:40

{(C5R5)2LnR }n+

-t- nRVp SIHp (CsR5)2LnH}k +

+ nRVp R SiHp-i.

Пример. Синтез ведут в атмосфере аргона. В сосуд Шленка помещают 2,3 г (2,66 ммоль) {(TpeT-C4HgCsH4)2LuCH3}2, 0.65 г (5,32 -ммоль) СбНз(СНз)51Н2 и 20 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают при 20°С в течение 70 ч. По окончаний

{(C5Rs)2LnH}k,

где R - Н, СНз, трет-С4Нд, CeHs;

Ln - Sc, Y, La; Се, Pr. Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu;,

k 2,3,

обработкой органолантанида, в среде углеводородного растворителя (бензол, гексан), отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве органолантанида используют соединения общей формулы

{(CsRskLnRV

где R - СНз, CHjSi(CH3)3, (СНз)зЬ, СН2СбН5, СбН4СН3-4;

,2,

обработку осуществляют органогидридсиланом общей формулы

SlHp,

где RH - СНз, С2Н5, CeHs; р 1,2,3.