Способ подготовки к поливу галогенсеребряных эмульсий черно-белых фотоматериалов Советский патент 1992 года по МПК G03C1/10 

«

Ё

Испрльзование: при подготовке к поливу галогенсеребряных эмульсий для чернр-белых фотоматериалов. Сущность; введ&ние в расплавленную эмульсию в качестве кбмплекс ообразователя соединения „ формулы. - ; (рн)2с(он) -;-v,.t;:; v::;/V::; ;;, ; ЮН.) 2 в крличестае 0,13-0,30 мае. % от массы гало- генреребрянЬй эмульсии. Спосо б позволяет повысить чистоту эмульсионного сяоя фотоматериала. 6 табп,.

Изобретение относится к способу подготовки к поливу галогенсере бряных эмульсий и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении черно-белых фотоматериалов.

Известен, способ подготовки к поливу галогенсерёбряной фотографической эмульсии, заключающейся во введении в расплавленную эмульсию комплексообра- зователя - динатриевой соли этилендиамин -N.N.N1, N -тетрауксусной кислоты (трилона Б - соединение I).

Недостатком указанного способа является низкое качество получаемого фотоматериала, связанное в наличием дефекта белые и черные точки в эмульсионном слое и определяемое чистоту эмульсионного слоя, ..

Цель изобретения -.повышение чистоты

ЭМУЛЬСИОННОГО СЛОЯ. Г:-:

Поставленная цель достигается тем, что в качестве комплаксообразователя используется оксиэтилендифосфоновая кислота (соединение И следующей формулы:

(OH)2G(OH)CH3P-0

- --.,: .: ;v-:i;-;::;i- H)2

в количестве 0,13-0,30 мас.% от массы галогенсерёбряной эмульсии.

При м е р 1 (сравнительный). Изготавливают черно-белый фотографический материал - фототехническую пленку ФТ-41 (эмульсию синтезируют по ТР Ns 8-8-26 и готовят ее к поливу по ТР Ms 8-8-42, КПО Тасма).

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают ингредиенты следующего состава, мае. %:

Эмульсия ..,5111

1 %-ный водно-щелочной

раствор стабилизатора Ф-10,0229

1 %-ный спиртовой раствор

а-нафтола0,0038

а

0,05%-ный раствор 3,3,9-триэтил-5,5-дифе- нилоксикарбоцианин- этилсульфата (сенсибилизатор 4383) 0,1%-ный спиртовый раствор З-аллил-5 (3-этил- 4,5-диметилтиазолинил- иден-2) тиазолидинти- ОН-2-ОН-4 (Кр, 22-10) 50%-ный водный раствор глицерина 16%-ный водный раствор смачивателя СВ 133 4 %-ный водный раствор СВ 1147 1,5%-ный водный раствор натриевой соли 2,4-дихлор-б-окси1,3,5-триазина

10%-ный водный раствор углекислого натрия Обессоленная вода

Подготовку эмульсионного раствора к поливу проводили в последовательности, указанной в ТР № 8-8-42.

В плавильном аппарате эмульсии в смеси со стабилизатором Ф-1 и необходимым количеством обессоленной воды плавится до достижения температуры 40°С и затем при этой температуре последовательно вводятся перечисленные выше добавки, все стадии введения ингредиентов сопровождаются Б-минутным интервалом.

Одновременно готовят композицию за щитного слоя.

В плавильный аппарат при вращающей- сч мешалке загружают 900 мл обессоленной воды, 28 г ТР-мата и 90 г предварительно набухшего желатина. Полученную смесь нагревают до 44±t°C до полного расплавления желатина и вводят последовательно 1 мл 60%-ного сгшрто-водного раствора фенола, 2 мл 4%-ного раствора натриевой соли дй-сг-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ102), 10 мл 5%- ного водно-содового раствора ацетата хрома 1 мл 10%-ного водного раствора углекислого натрия.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным иктереалом.

Приготовленные таким образом композиция эмульсионного и защитного слоев поливают на подслоированную подложку и

высушивают. Получают черно-белый фотографический материал, Химико-фотографическая обработка проводится по процессу, описанному в ТУ 6-17-850-76. Качество эмульсионного слоя оценивается визуально согласно ОСТ 6-17-400-75.

Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 2 (прототип). Все ингредиен: ты черно-белого фотографического материала и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 1, отличие состоит в том, что дополнительно вводят после введения смачивателей согласно ТР соединение - 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли зтилендиамин N, М, N1 , N -тетрауксус- ной кислоты (трилон Б) в количестве 6 мл (0,0918 Мэс.%). Остальные ингредиенты имеют тот же массовый состав, что в примере 1:

Эмульсия 1 кг76,5111

1 %-ный водно-щелоч/ ной раствор стабилизатора Ф-10,0229 1 %-ный спиртовый раствор сг-нафтола0,0038 0,05%-ный спиртовый раствор Кр.43830,0019 0,1 %-ный спиртовый раствор Кр. 2246 0,0008 50%-ный йодный- раствор глицерина 0,9564 15%-ный водный раствор СВ 133 0,3060 4%-Иый водный раствор СВ 1147 0,0612 20%-ный водно-щелоч- ной раствор соединения I 0,0918 1,5%-ный водный раствор дубителя КФ 4830 0,0172 10%-ный водный раст- вор углекислого натрия 0,0076 Обессоленная вода До 100%

Результаты испытаний приведены в табл,1.

ПримерЗ. Все ингредиенты эмульсионного слоя ФТ-41 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо трилона Б дополнительно вводится

20%-ный водно-щелочной раствор соединений II в количестве 6 мл (0,0918 мас.%),

Методика приготовления 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II.

При комнатной температуре в мерную колбу загружают 20 г соединения II и растворяют в 70 мл обессоленной воды, затем добавляют 2 г NaOH, перемешивают до полного растворения. Затем доводят объем раствора обессоленной водой до 100 мл. Полученный результат имеет рН 6,5 - 7,0.

Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 4. Все ингредиенты эмульсионного слоя ФТ- 41 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо трилона Б вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 8.5 мл (0,1301 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл,1.

П р и м е р 5. Все ингредиенты эмульсионного слоя ФТ-41 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо трилона Б вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 11 мл (0,1683 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.1.

Примерб. Все ингредиенты эмульсионного слоя и вся последовательность операций остаются таким же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо трилона Б дополнительно вводится 20%-ный водно- щелочной раствор соединения II в количестве 16 мл (0,2448 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.1.

Пример. Все ингредиенты эмульсионного слоя и вся последовательность операций остаются такими же, как. в примере 2, отличие состоит в том, что вместо трилона Б дополнительно вводится 20%-ный водно- щелочной раствор соединения II в количестве 22 мд (0,3366 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табя.1.

Примере. Все ингредиенты эмульсионного слоя и вся последовательность операций остаются таким же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо трилона Б дополнительно вводится 20%-ный водно- щелочной раствор соединения II в количестве 26 мл (0,3979 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 9. Все ингредиенты эмульсионного слоя и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения П в количестве 30 мл (0,4591 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.1.

ПримерЮ. Все ингредиенты эмульсионного слоя и вся последовательность операций остаются таким же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 36 мл (0,5508 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 11 (сравнительный). Изготав- ливают черно-белый позитивный фотографический материал - кинопленку МЗ-3. Эмульсию синтезируют по технологическому регламенту № 8-8-26 и готовят к поливу по регламенту № 8-8-42, КПО Тасма. В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают следующие ингредиенты состава, мас.%:

Эмульсия 1 кг49,9750

1%-ный водно-щелоч- ной раствор стаоилизатора Ф-10,015

Полученную смесь нагревают до 39±2°С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно, мас.%:

20%-ный водный раствор азотнокислого калия0,15

2,5%-ный водный раствор буры0,3098

4%-ный водный раствор соли ди-а-этиленглико- левого эфира сульфоян- тарной кислоты (СВ 1019)0,05

2%-ный раствор мукохлорной кислоты0,025

50%-ный водный раствор глицерина0,05 95%-ный водный раствор этиленгликоля 0,3323 10%-ный водный раствор углекислого натрия 0,015 Вода обессоленная До 100%. Все.стадии введения ингредиентов со- лровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождаются 5-минутным интервалом.

Приготовленную таким образом компо- зицию поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку. Вместе с композицией защитного слоя.

Рецепт защитного слоя. В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружэют 100 мл обессоленной воды, 4,5 г предварительно набухшего желатина. Полученную смесь нагревают до 44±1°С до полного расплавления желатина и вводят последовательно смачиватели: 2,4 мл СВ 102(4%-ный раствор; 0,24 мл СВ 133 (16%- ный раствор) и 1,2 мл СВ-1147 (4%-ный раствор), пластификатор - дисперсию полиметилметакрмлата - 10 г; 20%-нУй раствор ШОз - 2 мл; 3%-ный раствор КФ- 4830-3,5 мл,

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Полученный материал подвергают сенситометрическим испытаниям и химико-фотографической обработке по ТУ 6-17-647-80, Качество эмульсионного слоя оценивается визуально согласно ГОСТ 24-876.

Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 12 (прототип). Все ингредиенты черно-белого фотографического материала и вся последовательность операции остаются такими же, как в примере 11, отличие состоит в том, что дополнительно после введения всех добавок вводят соединение J - 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиамина М,М,М ,М -тетрэуксусной кислоты в количестве 3,0 мл 0,03 мас,%. Остальные ингредиенты имеют тот же массовый состав, что в примере 11, мас.%Эмульсия 1 кг49,9750

1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-10,015 20%-ный водный раствор азотнокислого калия0,15 2,5%-ный водный раствор буры0,3098 4%-ный водный раствор СВ10190,05 2%-ный водный раствор мукохлорной кислоты 0,025 50%-ный водный раствор глицерина0,05 95%-ный водный раствор этилеигликоля 0,3323 10%-ный водный раствор углекислого натрия 0,015 - 20%-ный водно-щелочной раствор соединения I0,03 Обессоленная вода До 100% Результаты испытаний приведены в табл.2.

Пример 13. Все ингредиенты эмульсионного слоя МЗ-3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вме- сто трилона Б (I) дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 3 мл (0,03 мас.%),

Результаты испытаний приведены в табл.2,

0 П р и м е р 14, Все ингредиенты эмуль: сионного слоя МЗ -3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо трилона Б (I) дополнительно вводится 5 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 10 мл (0,10 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 15. Все ингредиенты эмуль- 0 сионного слоя МЗ-3 м вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 2, отличие состоит в том, что вместо трилона Б (соединение f) дополнительно вводится водно-щелочной раствор 5 соединения II в количестве 13 мл 0,1299 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.2.

Пример16. Все ингредиенты эмуль- 0 сионного слоя МЗ-3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соедине- 5 ния Н в количестве 33 мл (0,3298 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.2.

Пример17. Все ингредиенты эмульсионного слоя МЗ-3 и вся последователь- 0 ность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения I в количестве 43 мл (0,4298 мас.%). 5 Результаты испытаний приведены в табл.2.

Пример 18, Все ингредиенты эмульсионного слоя МЗ-3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в 0 примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 60 мл (0,60 мас.%).

Результаты испытаний приведены в 5 табл,2,

Пример19. Все ингредиенты эмульсионного слоя МЗ-3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится

20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 80 мл, (0,80 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 20. Все ингредиенты эмульсионного слоя МЗ-3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 12, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 90 мл, (0,8995 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е р 21 (сравнительный). Эмульсию для негативной пленки Микрат Н синтезируют и поливают по ВТР № 631, КПО Тасма.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружаются следующие ингредиенты состава, мас.%:

Навеска эмульсии, 1 кг81,103

1 %-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-1 0,081 Полученную смесь нагревают до 40±1°С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят при перемешивании последовательно следующие добавки: 1 %-ный спиртовый раствор а-нафтола0,001 б

1 %-ный водный раствор пирокатехина0,004 0,1 %-ный спиртовый раствор соли пиридиновой 3,3 -ди-у-сульф- опропил-9-метилтиакар- боцианинбетаина (Кр, 4151) 0,0122 0,05%-ный спиртовый раствор аммониевой соли 3,3-ди-у-сульфопропил-9- аминотиакарбоциэнин- бетаина(Кр 5574)0,0004 50%-ный водный раствор глицерина1,2165 16%-ный водный раствор смачивателя СВ133 0,0649 4%-ный раствор смачивателя СВ 1147 0,811 3%-ный водный раствор дубителя КФ 4830 0,0365 Обессоленная вода До 100% Все стадии введения ингредиентов сопровождаются 2-минутным перемешиванием за исключением введения красителя и дубителя, они перемешиваются по 15 мин. Одновременно готовят композицию защитного слоя.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 750 мл обессоленной воды и 75 г предварительно набухшего желатина. Полученную смесь нагревают до 44±1°С до полного расплавления желатина. В раствор защитного слоя при данной температуре при перемешивании вводят после- довательно добавки: смачиватели: 4%-ный СВ-102-12 мл; 0,125 М СВ-133-3 мл; СВ-1147-14 мл; дубитель: 3%-ный КФ-4830- 40мл, 1NaOH -50 мл.

Приготовленные таким образом компо- 0 зиции эмульсионного и защитного слоев поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку и высушивают. После экспонирования химико-фотографическая обработка проводится по ГОСТ 5 131.301-86. Качество эмульсионного слоя оценивается визуально по ТУ-6-17-647-80, Результаты испытаний приведены в табл.3.

П р и м е р 22 (прототип). Все ингреди- 0 енты пленки Микрат Н и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 21, отличие состоит в том, что до- - полнительно перед смачивателями вводят соединение I - 20%-ный водно-щелочной 5 раствор динатриевой соли этилендиамин М,М,Ы ,М -тетрауксусной кислоты в количестве 5 мл (0,0811 мэс.%).0стальные ингредиенты имеют тот же массовый состав, что и примере 21, мае, %:«

0 Эмульсия 1 кг81,103

1 %-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-10,081 1 %-ный спиртовый 5 раствора-нафтола0,0016

1%-ный водный раствор пирокатехина0,004 0,1 %-ный спиртовый раствор Кр,41510,0122

0 0,05%-ный спиртовый раствор

Кр 55740,0004

50%-ный водный раствор глицерина1,2165

5 20%-ный водный раствор динатриевой соли эти- лендиамин-М,Ы,М ,М - тетрауксусной кислоты,

2водный (соединение I) 0,0811 0 16%-ный водный

раствор СВ-1330,0649

4%-ный водный раствор СВ-11470,811 3%-ный водный раст- 5 вор дубителя КФ-4830 0,0365 Обессоленная вода До 100 Результаты испытаний приведены в табл.3.

П р и м е р 23. Все ингредиенты эмульсионного слоя Микрат-Н и вся последовательность операций остаются такими же как в примере 22, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II е количестве 5 мл (0,0811 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл,3.

П р и м е р 24. Все ингредиенты эмульсионного слоя Микрат Н и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 22, отличие состоит в том, что аместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения I в количестве 7,5 мл (0,1216 мас.%),

Результаты испытаний приведены в табл.3,

П р и м е р 25. Все ингредиенты эмульсионного споя Микрат Н и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 22, отличие состоит в том, что вместо соединения дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 10,0 мл (2,0 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл 3.

П р и м е р 26. Все ингредиенты эмульсионного слоя Микрат Н и вся последовательность операций остаются такими же как в примере 22, отличие состоит в том, что вместо соединения дополнительно вводит- ся 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 12,5 мл (0,2027 мае %)

Результаты испытаний приведены в табл.З.

П р и м е р 27. Все ингредиенты эмуль- сиониого слоя Микрат Н и вся последовательность операции остаются такими же, как е примере 22, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соеди- нения J а количестве 16,7 мл (0,2709 мае, %).

Результаты испытаний приведены в табл.З,

П р и м е р 28. Все ингредиенты эмульсионного слоя Микрат Н и вся последова- тепьность операций остаются такими же, как в примере 22, отличие состоит в том, что вместо соединения дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 18,5 мл (0,30 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.З,

П р и м е р 29 (сравнительный). Изготавливают черно-белый фотографический материал Фото-64. Эмульсию синтезируют по регламенту № 8-8-26 и готовят к поливу по регламенту № 8-8-42, КПО Тасма.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалка загружают следующие ингредиенты состава, мас.%:

Эмульсия 1 кг85,1426

1 %-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-10,017 Полученную смесь нагревают до 39±1°С до полного раствора плавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно добавки, мас,%: 1 %-ный водный раствор пирокатехина 0,0043 1 %-ный спиртовый раствора-нафтола 0,0017 0,1 %-ный спиртовый раствор 3,3 -ди-/2-окси- этил)-5,5 -диметокси- 9-этилтиакарбоциа- нин-п-толуолсульфо- ната (Кр. 3860) 0,0013 0,1 %-ный спиртовый раствор 3,3 -ди (/3-окси- этил)-9-метилтиакар- боцианинхлорида (Кр 733) 0,001 0,05%-ный спиртовый раствор 3,1 -диэтил-5- окси-б-метилтио-2-хино- цианид-М-толуолеуль- фоната (Кр. 3698) 0,017 16%-ный водный раствор СВ-133 0,2724 4%-ный водный раствор СВ-102 0,034 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома 0,0681 50%-ный водный раствор глицерина 0,0426 10%-ный водный раствор углекислого натрия 0,0085 5%-ный водный раствор сорбиталя 0,1277 Обессоленная вода До 100% Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Одновременно готовят композицию защитного слоя,

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 900 мл обессоленной воды и 90 г предварительно набухшего желатина. Затем температуру раствора снижают до 44°С и вводят последовательно 10 мл 4%-ного водного раствора СВ-102, 3 мл 4%- ного водного раствора СВ-1147, 1 мл 50 %- ного водного раствора глицерина, 15 мл 20%-ного водного раствора азотнокислого калий.

Приготовленные таким образом композиции эмульсионного и защитных слоев поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку и высушивают. Проводят сенситометрические испытания по ГОСТ 1069 1.2-84. ГОСТ 24876-81, используя и химико-фотографическую обработку в стандартном проявителе № 2. Качество эмульсионного слоя оценивают визуально по наличию белых и черных точек по ГОСТУ 24876-81.

Результаты испытаний приведены в табл.4.

П р и м е р 30 (прототип). Все ингредиенты пленки Фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 29, отличие состоит в том, что дополнительно после введения всех добавок вводят соединение I - 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этиленди- амин-М,М,М ,1М -тетрауксусной кислоты в количестве 2,5 мл (0,0426 мас.%). Остальные ингредиенты имеют тот же массовый состав, что и в примере 29, мас.%:

Эмульсия, 1 кг85,1426

1%-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-10,017 1 %-ный водный раствор пирокатехина 0,0043 1 %-ный спиртовым раствора-нафтола0,0017 0,1%-ный спиртовый раствор красителя 3860 0,0013 0,1 %-ный спиртовый раствор Кр. 7330,001 0,05%-ный спиртовый раствор Кр. 36980,017 16%-ный водный

раствор СВ-1330,2724

4%-ный водный раствор СВ-1020,034 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого хрома 0,0681 50%-ный водный раствор глицерина0,0426 10%-ный водный раствор углекислого натрия 0,0085 5%-ный водный раствор сорбиталя 0,1277 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этилендиа- мин-ЬШ,М ,М -тетраук- сусной кислоты, 2 водная 0,0426 Обессоленная вода До 100 Результаты испытаний приведены в табл.4,

ПримерЗ. Все ингредиенты эмульсионного слоя фотр-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 30, отличие состоит в том, что вме- сто соединения дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 2,5 мл (0,0426 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.4. 0 П ри м е р32.

а)Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 30, отличие состоит в том, что вместо соединения I

5 дополнительно вводится 20%-ный водно- щелочной раствор соединения II в количестве 7,6 мл (0,13 мас.%).

б)Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций

0 остаются такими же, как в примере 30, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно- щелочной раствор соединения II в количестве 10 мл (0,1703 мас.%).

5 Результаты испытаний приведены в табл.4.

П р и м е р 33. Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в

0 примере 30, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения И в количестве 18 мл (0,3065 мас.%). Результаты испытаний приведены в

5 табл.4.

Пример 34. Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 30, отличие состоит в том, что вме0 сто соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 20 мл (0,3406 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.4.

5 П р и м е р 35. Все ингредиенты эмульсионного слоя фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 30, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится

0 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 23 мл (0,3916 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.4.

П р и м е р 36, Все ингредиенты эмуль5 сионного слоя Фото-64 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 30, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор Соединения II в количестве 25 мл. (0,4257 мас.%),

Результаты испытаний приведены в табл.4.

П р и м е р 37 (сравнительный). Изготавливают черно-белый негативный фотографический материал - пленку Фото -125. Эмульсию синтезируют по регламенту Nfe 8- 8-26 и готовят ее к поливу по регламенту № 8-8-42, КПО Тасма.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают ингредиенты следу- ющего состава, мас.% :

Эмульсия, 1 кг84,9329

1 %-ный водночцелоч- ной раствор стабилизатора Ф-10,017 Полученную смесь нагревают до 39±1°С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят последовательно, мас.%:

1 %-ный спиртовый рас-

твор а-нафтола0,0017

1 %-ный водный раствор пирокатехина0,0042 0,1 %-ный спиртовый

раствор Кр. 38600,0015

0,1 %-ный спиртовый раствор Кр, 7330,0013

0,05%-ный спиртовый раствор Кр. 36980,0013

50%-ный раствор гли-

церина0,0849

16%-ный водный раствор СВ 1330,4077 10%-ный водный раствор двууглекислого натрия 0,0034 5%-ный нейтрализованный водный раствор уксуснокислого

хрома0,051

1 %-ный водно-щелоч- ный раствор стабилизатора Ф-10,0085 5%-ный водный раствор сорбиталя0,051 Обессоленная вода До 100 Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Приготовленную таким образом композицию поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку вместе с композицией защитного слоя.

Одновременно готовят композицию защитного слоя.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 900 мл обессоленной воды и 90 г предварительно набухшего же;;

латина. Полученную смесь нагревают до 45±1РС до полного расплавления желатина. Затем температуру раствора снижают до 44°С и вводят последовательно 1 мл 50%-ного водного раствора глицерина, 15 мл 20%-но- го водного раствора азотнокислого калия, 30 мл 4%-ного водного раствора СВ 102.

Полученный фотоматериал подвергают сенситометрическим испытаниям, процесс химико-фотографической обработки прово: дят по ГОСТ 1069. 1.2-84, ГОСТ 24876-81. Качество эмульсионного слоя оценивают визуально по ГОСТ 24876-81.

Результаты испытаний приведены в табл.5.

П р и м е р 38 (прототип), Все ингредиенты пленки Фото-124 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 37, отличие состоит в том, что дополнительно перед введением сорбиталя вводят соединение I - 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этиленди- амин-М,М,Ы ,Г-тетрауксусной кислоты в количестве 3 мл (0,051 мас.%). Остальные ингредиенты имеют тот же массовый состав, что и в примере 37, мас.%:

Эмульсия 1 кг84,9329

.1 %-ный водно-щелочной раствор стабилизатора Ф-10,017 1 %-ный спиртовый раствора-нафтола0,0017 1 %-ный водный раствор пирокатехина0,0042 0,1 %-ный спиртовый раствор Кр. 3860 0,0015 0,1 %-ный спиртовый раствор Кр, 733 0,0013 0,05%-ный спиртовый раствор Кр. 3698 0,0013 50%-ный раствор глицерина 0,0849 16%-ный раствор СВ-133 0,4077 10%-ный водный раствор двууглекислого натрия 0,0034 5%-ный нейтрализованный водный раствор углекислого хрома 0,051 1 %-ный водно-щелочной раствор стабилизатора 0,0085 20%-ный водно-щелочной раствор соединения I 0,051 5%-ный раствор сорбиталя 0,051 Обессоленная вода До 100

Результаты испытаний приведены в табл,5.

П р и м е р 39, Все ингредиенты эмульсионного слоя Фото-125 и вся последовательность операций остаются та кими же, как в примере 38, отличие состоит в том, что вместо соединения 1 дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 3 мл (0,051 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.5.

П р и м е р 40. Все ингредиенты эмульсионного слоя Фото-125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 38,ртличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 6 мл (0,1019 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.5.

П р и м е р 41. Все ингредиенты эмульсионного слоя Фото-125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 38, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 9 мл (0,1529 мас,%).

Результаты испытаний приведены в табл.5,

П р и м е р 42. Все ингредиенты эмульсионного слоя Фото-125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 38, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения il в количестве 18 мл (0,3057 мас.%).

Результаты испытаний .приведены в табл.5.

Пример 43. Все ингредиенты эмульсионного слоя Фото-125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 38, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II количестве 20 мл (0,3397 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.5.

П р и м е р 44. Все ингредиенты эмульсионного слоя Фото-125 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 38, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения И в количестве 24 мл (0,4077 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.5.

П р и м е р 45 (сравнительный). Изготавливают черно-белую рентгено-флюорогра- фическую пленку РФ-3. Эмульсию синтезируют по регламенту № 8-8-26 и готовят к поливу по регламенту № 8-8-39, КПО Тасма.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают ингредиенты следу- ющего состава, мас.%:

Эмульсия 1 кг71,9942

1%-ный раствор стабилизатора Ф-10,0216 Полученную смесь нагревают до 0 40±1°С до полного расплавления эмульсии, после чего в нее вводят ингредиенты следующего состава, мас.%: 1 %-ный спиртовый раствор «-нафтола 0,0018 5 1 %-ный водный раствор пирокатехина 0,0036 0,1 %-ный спиртовый раствор Кр.7330,0025 15%-ный водный раст- 0 вор полиглюкина1,6199 4%-ный водный раствор СВ 105 0,0216 4%-ный водный раствор СВ 102 0,0173 5 0,1 %-ный спиртовый

раствор меркаптобензи- мидазола сульфокисло- ты (КФ 3432)0,004

3%-ный водный раствор 0 дубителя КФ 48300,072

Обессоленная вода До 100 Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного 5 ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Одновременно готовят композицию защитного слоя.

В плавильный аппарат при вращающей- 0 ся мешалке загружают 75 л обессоленной воды и 7 кг предварительно набухшего желатина. Полученную смесь нагревают до 44±1°С до полного расплавления желатина и вводят последовательно 2,5%-ный бензо- 5 триазола - 1,05 л, 4%-ный СВ-102 - 0,9 л; 3 %-ный дубитель КФ-4830 - 1,7 л, 50%-ный фенол - 75 мл, 1 NaOH - 75 мл.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешива- 0 нием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Приготовленные таким образом композиции эмульсионного и защитного слоев 5 поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку и высушивают.

Полученную пленку подвергают сенситометрическим испытаниям, химико-фотографическая обработка проводится по ТУ 617-1245-83, Качество эмульсионного слоя оценивают визуально по ТУ 6-17-1245-83, Результаты испытаний приведены в табл.б.

П р и м е р 46 (прототип). Все ингредиенты пленки РФ-3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 45, отличие состоит в том, что дополнительно после введения всех добавок вводят соединение I - 20%-ный водно-щелочной раствор динатриевой соли этиленди- амин -М.М.М .М -тетрауксусной кислоты в количестве 5 мл (0,072 мас.%). Остальные ингредиенты имеют тот же массовый состав, что и в примере 45, мас.%: Эмульсия 1 кг71,9942

1 %-ный раствор стабилизатора Ф-10,0218 1 %-ный спиртовый ; раствора-нафтола0,0018 1 %-ный водный раствор пирокатехина0,0036 0,1 %-ный спиртовый раствор Кр. 7330,0025 15%-ный водный раствор полиглюкина1,6199 4%-ный водный раствор СВ-105 0,0216 4%-ный водный раствор СВ-102 0,0173 0,1 %-ный спиртовый раствор КФ-3432 0,007 3%-ный водный раствор дубителя КФ-4830 0.0216 20%-ный водный раствор соединения I 0,072 Обессоленная вода До 100 Результаты испытаний приведены в табл.б,

П р и м е р 47. Все ингредиенты эмульсионного слоя пленки РФ-3 и вся последовательность, операций остаются такими же, как в примере 46 , отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения И в количестве 5 мл (0,072 мае. %}.

Результаты испытаний приведены в табл.б,

П р и м е р 48. Все ингредиенты эмульсионного слоя кинопленки РФ-3 и вся последовательность операций остаются такими же, как в примере 46, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения П в количестве 6 ,5 мл (0,0936 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл.б.

П р и м е р 49. Все ингредиенты эмульсионного слоя пленки РФ-3 и вся последовательность операции остаются такими же, как в примере 46, отличие состоит в том, что

вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 12,5 мл, (0,18 Мас.%). Результаты испытаний приведены в табл.б.

0 П р и м е р 50. Все ингредиенты эмуль: сионного слоя пленки РФ-3 и вся последовательность операции остаются такими же, как в примере 46, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводит5 ся 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве 17,5 мл, (0,252 мас.%). Результаты испытаний приведены в табл.б.

П р и м е р 51. Все ингредиенты эмуль0 сионного слоя пленки РФ-3 и вся последовательность операции остаются такими же, как в примере 46, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной

5 раствор соединения И в количестве 20 мл (0,2879 мас.%).

Результаты испытаний приведены в табл, б,

Л р и м е р 52, Все ингредиенты эмуль0 сионного слоя пленки РФ-3 и вся последовательность операции остаются такими же, как в примере 46, отличие состоит в том, что еместо соединения I, дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор со5 единения II в количестве 21 мл (0,302 мас.%). Результаты испытаний приведены в табл. 6.

П р и м е р 53. Все ингредиенты эмульсионного слоя пленки РФ-3 и вся последо0 вательность операции остаются такими же, как в примере 46, отличие состоит в том, что вместо соединения I дополнительно вводится 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II в количестве (0,3132 мас.%).

5 Результаты испытаний приведены в табл. 6.

Результаты сенситометрических испытаний и визуальный контроль чистоты слоев черно-белых фотопленок разного состава

0 эмульсий, подготовленных к поливу: Мик- рат-Н, МЗ-3, ФТ-41. Фото-64, Фото-125, РФ- 3, по примерам 1-53, приведенным в таблицах 1-6, позволяет сделать вывод, что введение оксиэтилидендифосфоновой кис5 лоты (соединение II) в рецепты эмульсионных слоев черно-белых позитивных, негативных, фототехнических, рентгенопле- нок при общем пределе 0,13-0,3 мас.% (примеры 4-8, 14-17, 24-27, 32а-35, 40-42, 48-52) по сравнению с прототипом (примеры 2,12,22,30,38,46), содержащим натриевую соль -этилендиамин-М,М,М ,М -тетраук судной кислоты (соединение I), приводит к исчезновению дефекта белые и черные точки изображения без изменения сенситометрических показателей пленок. Формула изобретения Способ подготовки к поливу галогенсе- ребряных эмульсий черно-белых фотоматериалов путем введения в расплавленную

Сенситометрические характеристики и ланные по чистоте слоя клейки Т-И

, Т в в л и ц а Сенситометрические показатели и данные по чистоте слоя пленки Нихрвт Н

эмульсию комплексообразователя, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты эмульсионного слоя, в качестве комплексообразователя используют оксиэ- тилиденфосфоновую кислоту формулы

,(Om2C(omCH3P 0

ЮН)2

в количестве 0,13-0,3 мас.% от массы эмульсии.

Таблиц I

. Таблица.4

Сенситометрические характеристики и данные по чистоте слоя племки Фото-бй