Способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида Советский патент 1992 года по МПК C07C47/542 C07C45/45 

Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности к способу получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, находящего применение в синтезе органических полупродуктов и мономеров.

Известен способ получения 2,4,6-триме- типизофталевого альдегида путем окисления ди-(гидроксиметил)-мезитиленатетраацета- том свинца в пиридине при 25°С. Выход альдегида 70%. Чистота 85%.

Недостатками способа являются низкие выход и чистота.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида путем окисления бис-(хлорметил)-мезитилена бихроматом Na в водном сернокислотном растворе в атмосфере инертного газа или водяного пара при 80-100°С. Выход 76%, чистота 95,7%.

Недостатками известного способа являются низкие выход и чистота целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода и повышение чистоты целевого продукта.

П р и м е р 1. К раствору 6 г (40,5 ммоль) 2,4,6-триметилбензальдегида (ТБА) и 1,5 мл пиридина в 65 мл CHaCte при 10+5°С добавляют 8,50 г (40,85 ммоль) PCIs. перемешивают f ч при 0°С, добавляют 12,2 г №2СОз и перемешивают еще 2 ч, после чего соду отфильтровывают, промывают ее 35 мл CH2Cte и добавляют к объединенному раствору 7,4 мл (81,1 ммоль) дихлорлиетилметилового эфира СНзОСНСЬг. Полученный раствор прибавляют за 20 мин при 10+5°С к раствору 18,0 мл (160,2 ммоль)Т Сив60мл CH2CI2. Смесь перемешивают 2,5 ч, выливают на лед, отделяют органический слой, водный слой экстрагируют хлороформом (3x50 мл). Объединенный органический экстракт промыва ют 400 мл соляной кислоты 1:10, упаривают, остаток растворяют в 100 мл этанола, добавляют 20 мл концентрированной соляной кислоты и 20 мл воды, кипятят 1 ч, после чего выливают в 500 мл воды и экстрагируют хлороформом (4x50 мл). Экстракт промывают водой (2x200 мл), упаривают, остаток пе- рекристаллизовывают из гексана и

s

е

V

а

Ј.

g

получают 5,7 г 2,4,6-триметилизофталевого альдегида (ТИА), т пл. 87-89°С выход 80%, чистота 99% (по данным ГЖХ, колонка SE- 30 на хромсорбе Р, 2x1000 мм, газ-носитель азот, скорость 20 мл/мин, режим линейного программирования температуры от 110 до 250°С со скоростью 10°/мин).

Пример 2. К перемешиваемому раствору 8,67 г (58,6 ммоль) ТБА в 30 мл СНа CI2 прибавляют порциями 30,50 г (146,5 ммоль) PCIs, поддерживая температуру 10+5°С. После перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 30 мин доба вляют 7,8 мл (96,6 ммоль) этилформиата и кипятят при перемешивании до растворения PCIs (около 30 мин). Полученный раствор прибавляют при 15+3°С в течение 15 мин к раствору 21,25 мл (193,3 ммоль) TiCU в 10 мл СНаС12, перемешивают смесь 30 мин при комнатной температуре и выливают в 500 Мл воды со льдом (1:1). Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют хлороформом (3x50 мл). Объединенный экстракт пр омЕтают 2н. HCI (2x200 мл), упаривают, обтатох растворяют в 150 мл этанола, добав- ляют 20 мл НС1 (1:1) и кипятят 2 ч, упаривают, остаток растворяют в СНС)з, раствор промывают 100 мл 1н. NaOH, водой (2x200 мл), уйари ва ю т, перекристаллизацией остатка из петрблейного эфира (пределы кипе- ния 40-70°С) выделяют 8,05 г ТИАстпл. 86-89°С, выход 78%, чистота 99%.

ПримерЗ. Квзвеси22,6 г(108,5ммоль) PCIs в 20 мл CH2CI2 в течение 15 мин при

10±5°С прибавляют рЗаствор 7,3 г (49 3 ммоль) ТБА в 10мл CH2CI2 массу перемешивают 30 мин при комнатной температуре, после чего прибавляют 5,3 мл (65,1 ммоль) этилформиата и кипятят при перемешивании до растворения PCIs (30 мин Полученный раствор прибавляют при 15±3°С в течение 15 мин к раствору 14,3 мл (130,25 ммоль) TiCU в 10 мл CH2CI2, перемешивают реакционную смесь 30 мин при комнатной температуре, после чего обрабатывают как в примере 2. Получают 6,25 г ТИА, выход 72%, чистота 99%

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет гладко получать 2,4,6-триметилизофталевый альдегид с выходом до 80% по сравнению с 73% (на 100%-ное вещество) в известном способе.

Чистота целевого продукта, контролируемая методами ГЖХ и ПМР, составляет 99% по сравнению с 95,7% в известном способе.

Формула изобретения

Способ получения 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, отличающийся тем, что, с целью увеличений выхода и повышения чистоты целевого продукта, 2,4,6-триметил- бензальдегид подвергают взаимодействию с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с последующим формилированием образующегося 2,4,6- триметилбензилидендихлорида дихлорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при комнатной температуре

Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности к получению 2,4,6-триметилизофталевого альдегида, используемого в синтезе органических полупродуктов и мономеров. С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, 2,4-триметилбензальде- гид подвергают реакции с пентахлоридом фосфора в хлористом метилене с поле дующим формилированием образующегося продукта дихяорметилалкиловым эфиром в присутствии тетрахлорида титана при комнатной температуре. Выход 80% при 99%- ной чистоте. ч