Композиция для покрытия искусственной кожи Советский патент 1992 года по МПК C08L27/06 C08K13/02 D06N3/00 C08K13/02 C08K3/04 C08K5/02 C08K5/10 

Изобретение относится к получению поливинилхлоридных пластизолей, применяемых для изготовления искусственных кож, в частности, для верха обуви.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является композиция для покрытия искусственной кожи, включающая эмульсионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, хлорпарафин, стабилизатор, наполнитель и поверхностно-активное вещество, причем в качестве наполнителя композиция содержит бентонит, а в качестве поверхностно-активного вещества - по- лиоксиэтиленгликолевое производное олеиновой кислоты. Искусственная кожа на основе этой композиции имеет низкие показатели истираемости и паропроницаемости, большую разницу значений деформационно-прочностных показателей в продольном и поперечном направлениях

Цель изобретения - устранение дила- тантных свойств пластизоля, стабилизация его вязкости во времени, повышение устойчивости к истиранию и изотропности свойств покрытия.

Указанная цель достигается тем, что композиция для покрытия искусственной кожи, включающая эмульсионный поливинилхлорид, сложноэфирный пластификатор, хлорпарафин, стабилизатор, наполнитель и поверхностно-активное вещество, содержит в качестве наполнителя 15-35%-ную дисперсию смеси углерода с гексагональной решеткой с дисперсностью 20-50 мкм и кристаллитов псевдографитной структуры, взятых в соотношении 1-3:1, в растворе 5-40%ной концентрации поверхностно-активного вещества - полиэтиленгликолевого эфира синтетических жирных кислот . содержащих 20 оксиэтилированных групп в ди-2-этилгекVI

сл

4

а

00

силфталате при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч,:

Поливинилхлорид эмульсионный 100 Сложноэфирный пластификатор 65-75 Хлорпарафин10-15

Стабилизатор3-7

Указанная дисперсия наполнителя в поверхностно- активном веществе3,2-10,7

П р и м е р 1. Готовят раствор 5%-ноЙ концентрации полиэтиленгликолевого эфира синтетических жирных кислот , содержащих 20 оксиэтилированных групп (ОС-20), путем его растгорения в ди-2-этил- гексилфталате (ДОФ) при 50-55°С в течение 10 мин,

Далее готовят дисперсию 15%-ной концентрации наполнителей графита марки ГК- 1 и тех.углерода марки П-234, взятых в соотношении 1:1, путем смешения наполнителей с 5%-ным раствором ОС-20 в течение 15 мин и перетирания на краскотерке до дисперсности 20 мкм.

В смеситель планетарного типа загружают поливинилхлорид, пластификаторы (ДОФ и хлорпарафин), стабилизатор на основе Ва, Cd, Zn-солей синтетических жирных кислот (CKCK-17), дисперсию 15%-ной концентрации наполнителей по следующей рецептуре, мас.ч.:

ПВХ ЕП6602 С (ЕП 6202 С) 100,0 ДОФ60,0

Хлорпарафин15,0

Стабилизатор СКСК-173,0

Дисперсия 15% концентрации

углеродов в р-ре 5%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ 3,2 ПВХ-композицию перемешивают до 41°С, перетирают на краскотерке. На волокнистую основу с помощью ножевой ракли наносят 2 штриха покрытия из приготовленного пластизоля. После каждого нанесения производят термообработку при 190 ± 10°С.

В табл. 1 приводятся примеры 1-7, ха- рактеризующие сущность изобретения и примеры 8-14 сравнительные.

П р и м е р 2. То же, что и в примере 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 90 мас.ч,, стеарат Са 7 мас.ч., дисперсия 15%-ной концентрации графита и тех.углерода (ГК-1 и К-354) в соотношении 1:1 с дисперсностью 20 мкм в растворе 5%- ной концентрации ОС-20 в ДОФ в количестве 10,7 мас.ч. (по сухому веществу) на 100 мас.ч. ПВХ смолы.

П р и м е р 3. То же, что в примере 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 80 мас.ч., стеарэт Со 5 мас.ч..

дисперсия 25%-ной концентрации графита ГК-3 и тех.углерода марки П-234 в соотношении 2:1 с дисперсностью 20 мкм в растворе 5%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ в кол-ве 4,6 мас.ч. (по сухому веществу) на 100 мас.ч. ПВХ смолы.

П р и м е р 4. То же, что в примере 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 83,0 мас.ч., стабилизатор СКСК- 17 7,0 мас.ч., дисперсия 25%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-234 в соотношении 2:1 с дисперсностью 50 мкм в растворе 40%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ 7,4 мас.ч. (по сухому веществу) на 100 мас.ч. ПВХ смолы.

П р и м е р 5. То же, что и в примере 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 85 мас.ч., в качестве стабилизатора - соосажденную соль монокарбоновой насыщенной кислоты фракции Сз-Сэ общей формулы H(CH2-CH2)nCO-0 nBaCd, где в количестве 6 мас.ч,, дисперсия 35%- ной концентрации графита ГК-1 и тех.углерода П-324 в соотношении 3:1 с дисперсностью 35 мкм в растворе 20%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ 5,3 мас.ч. на 100 мас.ч. ПВХ смолы.

Примерб, Осуществляют аналогично примеру 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 85 мас.ч., стабилизатор СКСК-17 5 мас.ч., дисперсию 35%-ной концентрации графита ГК-1 и тех. углерода П-324 в соотношении 3:1 с дисперсностью 35 мкм в растворе 20%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ - 6,5 мас.ч. на 100 мае. ч ПВХ смолы.

П р и м е р 7, Аналогично примеру 1, но применяют смесь пластификаторов в количестве 82 мас.ч., стеарат Cd - 6 мас.ч., дисперсия 30%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-701 в соотношении 1:1 с дисперсностью 30 мкм в растворе 30%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ 9,0 мас.ч. на 100 мас.ч. ПВХ смолы.

П р и м е р 8. То же, что в примере 1, но применяют смесь пластификаторов в количестве 97 мас.ч., в качестве стабилизатора - соосажденную соль монокарбоновой насыщенной кислоты фракции Сз-Cg общей фор- мулы H(CH2-CH2)nCO-0 nBaCd в количестве 9 мас.ч., дисперсия 30%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-701 в соотношении 1:1 с дисперсностью 30 мкм в растворе 30%-ной концентрации ОС-2, в ДОФ 11,1 мас.ч.

П р и м е р 9. То же, что в примере 1, но применяют смесь пластификаторов в количестве 67 мас.ч., стабилизатор СКСК-17 2 мас.ч., дисперсия 30%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-701 в соотношении 1:1 с дисперсностью 30 мкм в растворе 30%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ 2.7 мае.ч.

П р и м е р 10. То же, что в примере 1, но смесь пластификаторов взята в количестве 80 мае.ч., стеарат Cd 7 мае.ч., дисперсия 14%-ной концентрации графита ГК-1 и тех. углерода К-354 в соотношении 1:1 в растворе 5%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ с дисперсностью 20 мкм 10,2 мас.ч.

ПримерИ. Аналогично примеру 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 85 мас.ч., стеарат Са 3 мас.ч., дисперсия 36%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-324 в соотношении 2:1 в растворе 40%-ной концентрации ОС- 20 в ДОФ с дисперсностью 55 мкм 3,7 мас.ч. на 100 мас.ч. ПВХ.

При м.е р 12. Осуществляют аналогично примеру 1, только смесь пластификаторов применяют в количестве 82 мас.ч., в качестве стабилизатора - соосажденная соль мо- нокарбоновой кислоты фракции общей формулы H(CH2-CH2)nCO-0 nBaCd 4 мас.ч., дисперсия 15%-ной концентрации графита ГК-1 и тех. углерода П-324 в соотношении 3:1 в растворе 4%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ с дисперсностью 40 мкм 5,6 мас.ч. на 100 мас.ч. ПВХ смолы.

П р и м е р 13. Аналогично примеру 1, только смесь пластификаторов применяют в количестве 88 мас.ч., СКСК-17 5 мас.ч., дисперсия 25%-ной концентрации графита ГК-1 и тех. углерода П-324 в соотношении 2:1 в растворе 42%-ной концентрации ОС- 20 в ДОФ с дисперсностью 55 мкм 7,8 мас.ч. на 100 мас.ч. ПВХ смолы.

Пример 4. В высокоскоростной смеситель планетарного типа загружают ПВХ в количестве 100 мас.ч., смесь пластификаторов в количестве 75 мас.ч,, стабилизатор СКСК-17 в количестве 3 мас.ч., смесь графита ГК-1 и тех. углерода П-234 в соотношении 1:1 в количестве 4 мас.ч. и поверхностно-активное вещество ОС-20 в количестве

0,5 мас.ч. Все компоненты перемешивают в течение 1,5-2 ч.

Приготовленный пластизоль перетирают на краскотерке до дисперсности 20 мкм. На волокнистую основу с помощью ножевой ракли наносят 2 штриха покрытия из приготовленного пластизоля. После каждого нанесения производят термообработку при 190 ±10°С.

Реологические свойства ПВХ-пластизо- лей, физико-механические показатели пленок и образцов искусственной кожи приведены в табл. 2.

Формула изобретения Композиция для покрытия искусст- венной кожи, включающая эмульсионный поливинилхлорид сложноэфирный пластификатор, хлорпарафин, стабилизатор, наполнитель и поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем, что, с целью устранения дилатантных свойств пластизоля, стабилизации его вязкости во времени, повышения устойчивости к истиранию и изотропности свойств покрытия, композиция содержит в качестве наполни- теля 15-35%-ную дисперсию смеси углерода с гексагональной решеткой с дисперсностью 20-50 мкм и кристаллитов псевдографитной структуры, взятых в соотношении 1-3:1, в растворе 5-40%-ной кон- центрации поверхностно-активного вещества - полиэтиленгликолевого эфира синтетических жирных кислот Cn-Cie, содержащих 20 оксиэтилированных групп, в ди-2-этилгексилфталате при следующем со- отношении компонентов в композиции, мас.ч.:

Поливинилхлорид эмульсионный 100 Сложноэфирный пластификатор 65-75 Хлорпарафин10-15

Стабилизатор3-7

Указанная дисперсия наполнителя в поверхностно- активном веществе.3,2-10,7

Стабилизатор на основе солей Ва, Cd, Zn солей синт,жирных кислот С-- С ()

Соосажденная соль монокарбоновой к-ты фракции Cj- С$

верхностно-активное щество

ГЬлиэтиясилоксано- аая жидкость

Полиоксиэтиленовое производное олеиновой кислоты

20

7,1

6,0

По лиэтиленгяиколевый эфир синт.жирн. к-т C|i( -С18 с 20 ок- сиэтилированными группами (ОС-20)

полнители: Бентонит

Дисперсия концентрации графита ГК-1 и тех. углерода К- 35 в соотношении 1:1 с дисперсностью 20 мкм в р-ре 5 %-ной кочц. ОС-20 в пластификаторе (по сухому веществу)

Дисперсия 25%-ной конц. графита ГК-3 и тех.углерода П-23 в соотношении 2;1 с дисперсностью 50 мкм а р-рв конц. ОС-20 в ДОФ (по сухому веществу)

Дисперсия 35$-ной конц. графита ГК-1 и тех.углерода П-324 в соотношении ЗМ с дисперсностью 35 мкм а р-ре конц.ОС-20 в ДОФ

о

),2 0,7 0,6 Q.k 0,3 0,5 0,6 1,0 0,1 0,2 0,7 0,2 0,2 0,5

10,0

3,2 10,7

2 -j

CJ 00

«,6 7,4

5Л 6,5 Дисперсияконц. графита ГК и тех. углерода П-701 в соотношении 1:1 с дисперностью 30 мкм в растворе 30%-ной конц. OC-ZO в ДО Дисперсия 3635-ной конц.графита ГК-3 и тех.углерода П-32 а соотношении 2:1 в р-ре 40%-ной копц. ОС-20 а ДОФ с дисперсностью 55 «км Дисперсия 4$-ной конц. графита ГК-1 и тех. углерода К-354 а соотношении 1:1 в р-ре 5%-ной конц.ОС-20 в ДОФ с дисперс- HOcTbjo 20 мкм Дисперсия 15%-ной конц.графита ГК-1 и тех.углерода П-32Ь в соотношении 3:1 в р-ре 42-ной конц. ОС-20 в ДОФ с дисперсностью 40 мкм Дисперсия 25%-ной конц. графита ГК-1 и тех.углерода П-32Ц в соотношении 2:1 а р-ре 2%-ной конц. ОС-20 в ДОФ с дисперсностью 55 мкм

9,0 11,1 2,7

ел

-С

-J

со оо

10,2 Показатели

Пример

Сущность изобретения: композиция включает, мае.ч : эмульсионный ПВХ 100; сложноэфирный пластификатор 65-75, хлорпарафин 10-15; стабилизатор 3-7, и 3,2-10,7 15-35%-ной дисперсии смеси углерода с гексагональной решеткой с дисперсностью 20-50 мкм и кристаллитов псевдографитной структуры, взятых в соотношении (1-3). 1, в растворе 5-40%-ной концентрации ПАВ - полиэтиленгликолевого эфира синтетических жирных кислот Ci/r Cis, содержащих 20 оксиэтилированных групп, в ди-2-этилгексил фталате, 2 табл.

Прототип

Начальная вязкость,Па-с 5,61

Коэффициент старения пластизоля, К

через 30 с0,72

через 60 с0,84

Коэффициент дилатантного загущения3,61

Истираемость иск. кожи,

мкг/Дж (ГОСТ 8975-75) 258

Предел прочности пленки при растяжении в продольном направлении,мПа (ГОСТ 9998-86)5,5

Предел прочности пленки при растяжении в поперечном направлении, мПа (ГОСТ 9998-86)7,8

Относительное удлинение

при разрыве в продольном

направленииД (ГОСТ

9998-86)170

Относительноеудлинение при разрыве в поперечном направлении,%140

Предлагаемый

Контрольный

11 ПЕ11111 3 1Е1 11 П1П11ПЕ11 111

со

1,891,801,801,831,771,43 1,641,702,312,412,292,202,102,30

0,680,580,560,620,570,64 0,710,790,330,750,770,810,800,8

0,740,680,730,730,700,70 0,810,830,991,010,980,961,081,1

1,121,181,101,011,031,08 1,072,172,312,292,«12,402,242,3

129133145136167159 171199244198210221214220

220200190195185190 22027023027020019 228223

210200180190180185 210240200230180175195190

-4

ел

-Сь -4 GJ

от