Способ приготовления катализатора для дегидрирования С @ -С @ парафинов Советский патент 1992 года по МПК B01J37/02 B01J23/32 

Изобретение относится к области приготовления катализаторов, в частности к способу получения катализатора для дегидрирования Сб-Сче-парафинов в н-монооле- фины, являющиеся ценным сырьем в производстве пластмасс, смазочных масел и присадок к ним, а также ПАВ и синтетических моющих средств.

Известен способ получения алюмотех- нециевого катализатора (1,5% Тс, 98,5% у- АЬОз) превращения гексана путем пропитки у-А120з раствором пертехнетата аммония с последующей сушкой в вакууме, прогреванием при 200°С, прокаливанием в реакторе в токе воздуха при 450°С в течение 3 ч и

активацией катализатора в токе водорода при 507°С в течение 3 ч.

Превращение н-гексана на приготовленном указанным способом катализаторе ведут при Т 480-550°С, атм, V°6 (объемная скорость) 3 (г/г -ч), (1-5) (молярное соотношение углеводорода и водорода). Конверсия н-гексана в приведенных условиях составляет 45,5-49,9%, выход Се-олефи- нов 6,2-6,6%, бензола 15,1-16,5%, толуола 8,2-8,3%, Св ароматических углеводородов 4,0-5,4%. Наряду с приведенными продуктами образуется еще 20-25 соединений, выход каждого из которых менее 1%. Производительность такого катализатора составляет 0,26 г гексенов/г кат- ч, а селека

2

I. Ю

тивность по гексенам 12,4-15%. К недостаткам описанного способа относятся низкая активность получаемого катализатора, в результате чего выходы гексенов ниже равно- весных в 2-3 раза; низкая производительность катализатора, составляющая 0,25-0,26 г гексенов на 1 г катализатора в 1 ч; низкая селективность катализатора, не превышающая 15%.

Ближайшим к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алюмотехнеци- евого катализатора дегидрирования н-дека- на, содержащего 0,08-4,2% Тс и остальное, путем пропитки y-AteOs водным раствором пертехнетата аммония, сушкой при 150°С с последующей активацией катализатора Б токе Н2 в течение 4 ч при 600°С. На катализаторе, полученном указанным способом, выход н-деценов из декана при Т-470 и 500°С, атм, и составляет3,8-6%, производительность 0,55-0,88 г деценов/г кат ч при селек- тивности 67-79%. К недостаткам катализатора, полученного данным способом, относятся: низкая производительность получаемого катализатора (0,55-0,88 г деценов/г кат ч) низкая активность, приводящая к низким выходам н-деценов (3,6-6%), уступающим равновесным (12-19%) в 2-3 раза; невысокая селективность по целевому продукту (67-79%).

Цель изобретения - создание способа получения катализатора, обладающего повышенными производительностью и селективностью.

Цель достигается предлагаемым способом получения катализатора путем пропитки носителя раствором пертехнетата аммония с последующей сушкой и активацией в токе водорода при повышенной температуре, отличительной особенностью которого является то, что перед пропиткой раствором пертехнетата аммония оксид алюминия пропитывают раствором соли промотора, в качестве которой берут ацетат марганца (II) четырехводный или нитрат железа (Ш)девятиводный, сушат, прокаливают в токе водорода и активацию ведут при 700- 900°С и исходные компоненты берут в количестве, обеспечивающем следующее содержание в катализаторе, мас.%: технеций 0,1-1,5; железо или марганец 1,0-10,0; оксид алюминия остальное.

Дегидрирование Сб-Сче-парафинов в н- моноолефины на полученном предлагаемым способом катализаторе ведут при Т 450-520°С, атм, V06 20-100 , .

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Примеры 1-14. Приготовление катализатора.

10 г у-А1гОз пропитывают 20 мл раствора соответствующей соли промотора Мп(СН3СОО)2- 4Н20 или Ре(МОз)з -9Н20, сушат 24 ч.на воздухе, после чего промоти- рованный прокаливают 3 ч при 600°С

в токе На. Полученный промотированный у-А120з пропитывают 30 мл водного раствора пертехнетата аммония, выдерживают 24 ч на воздухе. Активацию катализатора перед опытом осуществляют в реакторе в токе

водорода при 700-900°С. Составы полученных образцов катализатора приведены в табл.1.

Примеры 15-31, Испытание катализаторов.

Катализаторы, полученные предлагаемым способом, испытывают в дегидрировании парафинов Сб-Сче в соответствующие н-моноолефины. Испытания ведут в проточной установке со стационарным слоем катализатора (0,3-0,5 г) при Т-450-520°С, атм, V06 2Q-100 , . Результаты испытаний полученных образцов катализатора представлены в табл.2.

Предлагаемый способ получения про

йотированного алюмотехнециевого катализатора обеспечивает повышение производительности получаемого катализатора Б 13-27 раз и селективности по н-моно- олефинам в 1,2-1,3 раза при выходах, близких к разновесным.

Формула изобретения Способ приготовления катализатора для дегидрирования -парафинов, включающий пропитку носителя-оксида алюминия раствором пертехнетата аммония, сушку и активацию в токе водорода при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью получения катализа- тора с повышенной селективностью и производительностью, перед пропиткой раствором пертехнетата аммония оксид алюминия пропитывают раствором соли промотора, в качестве которой берут ацетат марганца (II) четырехводный или нитрат железа (ill) дезятиводный, прокаливают в токе водорода, активацию ведут при 700-900°С и исходные компоненты берут в количестве, обеспечивающем следующее содержание в катализаторе, мас.%:

Технеций0,1-1,5

Железо или марганец1-10

Оксид алюминияОстальное

Дегидрирование %-С,е -парафинов на промотироаанных алюмотехнециевых катализаторах

Таблице 2

Использование: нефтехимии. Сущность изобретения: носитель - оксид алюминия пропитывают раствором ацетата марганиа (II) четырехводного или нитрата железа () девятиводного. Сушат на воздухе и прокаливают при 600°С в токе водорода. Пропитывают раствором пертехнетата аммония. Активируют в токе водорода при 700-900°С Исходные компоненты берут в количестве, обеспечивающем следующее их содержание в катализаторе, мае. %: технеций 0.1-1,5, железо или марганец 1-10, оксид алюминия остальное. Характеристика катализатора: производительность 4,4-23,5 г моноолефина на 1 г кат-pa в 1 ч, селективность по н-моно- олефинам 96-95 мас.%. 2 табл. сл с