Изобретение относится к области получения новых мономеров для растворимых полимеров с повышенной термостойкостью.
Известен способ получения диметакриламидов взаимодействием метнл- и этнлметакрпламидов с ангидридом метакрнловой к слоты. Реакцию ведут при 145-155°С. Выход сырого продукта - около 30%.
Предложенный способ отличается от известного тем, что на монометакрнламнды действуют хлорангидрпдом метакриловой кислоты с применением магпийбромэтила. Это позволяет рлсмшрит) ci ipi euyio базу и упел)1чнть выход цслсного продукта до .
По предложенному способу впервые получены диметакриламид,пропилдиметакриламид и фенилднметакрнламид.
Пример 1. К 0,1 г атом магния в тет рагндрофуране (ТГФ) при перемешивании добавляют 0,1 г моль бромистого этила в ТГФ ири 30-35Х. После того как весь магний прореагировал, при перемен1иван11н канлями добаплякп KoiiucnTinipoDaHiibiii растмор 0,1 с моль (|)(4111лмгт;|кри;1ам11д;1 и реакция экзотерммчи.ч; томнсрлтуру иодлсржнвают около -ЮС. 1оак1и1он11ую смес1 нагрспают при переме1нипа11ии. п течение 3 час 40-45С, после чего медленно канлями добавляют 0,1 г-моль ллорапгидрида метакриловой кислоты и продолжают нагревание нрм
той температуре в теченне 3 час. Затем из реакционной массы в вакууме отгоняют , а оставшееся густое масло нри охлаждении обрабатывают водой. Выделнпи1И1 ся маслянистый слой кристаллизуют при комнатной температуре. Полученный фсиилдимегакриламид после двухкратной крнсталлизацин из этанола имеет т. пл. 80-80,5 С, мол. вес, оиределенный криоскоиическим методом, 219; рассчитанный мол. вес 229. Выход чистого продукта 500/0.
Найдено (в i%): С 73,14; 73,35; П 6,70; 5,45; 6,25; 6,37. CuHiaOsN. Вычислено (в i%): С 73,36; П 6,55; N 6,11.
Прнмср 2. К 0,1 г-мол1 магнийбромэтнла в ТГФ, полученного, как п иримеро I, нрн перемен1нванни 1 аплями доб;п.1яют 0,1 моль ггропилметакриламида при юмпсратурс около 40°С. У1алсе гкдуг и тех ке условиях, как и нрнмере I.
(), гр()лучс1111П( после раллпжсння реакцноимой масс1 1 nciaoii, lubuupraioi (j)paKiuioHHpoiiaiiHU) It пакууме; прпнплдиметакриламид имеет т. кин. .S,) 8(i(:/3 .ir.ir /п. ст. Чистота сто но бромнршипипо i9,((i; И)Л. пес, онределеннын криоскоинческим методом, 185; рассчитан11 1Й .мол. вес 195.
Найдено (в о/о): С 67,64; 67,88; Н 9,00; 9,02; N 7,65; 7,71.
СиНпОгЫ
Вычислено (в %): С 67,74; Н 8,78; N 7,17.
Пример 3. К 0,1 моль магнийбромэтила в ТГФ, полученного так же, как в примере 1, при перемегиипаиии небольшими порциями добавляют метакриламид. Далее опыт ведут (1 тех же условиях, что в примерах 1,2.
Масло, полученное после разложения реакционной массы водой, кристаллизуют. Фильтрат от осадка фракционируют в вакууме.
Диметакриламид имеет т. кип. 81- 83°С/3 мм рт. ст. Т. пл. 105,2-105,7°С; частота его по бромированию 97«/о.
Найдено (в %): С 63,19; 63.21; Н 7,04; 7,18; N 9,27, 9, 52.
СрН„02
Вычислено (в /о): С 62,74; Н 7,19; N 9,15.
Предмет изобретения
Способ получения диметакриламидов из монометакрнламидов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и расширения сырьевой базы, монометакриламиды обрабатывают хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии магннйбромэтила в среде тетрагидрофурана при температуре .
