СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C317/00 C07C315/02 C07B33/00 C07B45/04 

Известный способ получения сульфоксидов окислением сульфидов ЗОв/о-ной перекисью водорода в уксусной кислоте и ацетоне не дает ьозможности окислять такие трудноокисляемые сульфиды, как 2-фенилнафтилсульфид и сульфиды, находящиеся в керосиновых фракциях сернистых нефтей.

Предложенный способ отличается тем, что для использования трудноокисляемых сульфидов окисление проводят в уксусном ангидриде в присутствии дифференцирующего растворителя или без него.

Пример 1. 2-нафтилфенилсульфид растворяют в уксусном ангидриде и прибавляют рассчитанное количество 28-ЗО /о-ной перекиси водорода, затем добавляют уксусный ангидрид до гомогенизации. Через 12 час уксусный ангидрид и воду отгоняют в вакууме при 25-30°С, остаток извлекают эфиром и сушат. В остатке после отгонки эфира - 2-нафтилфенилсульфоксид, выход , т. пл. 76°С (из н. гептана).

Пример 2. К фракции южноузбекской нефти (т. кип. 200-400 С) прибавляют рассчитанное (на окисление сульфидов до сульфоксидов) количество продажной перекиси водорода, содержащей 0,02% (по весу от окисляемого продукта) мерзолята натрия.

разбавление смеси окислителем) 83о/о от общего содержания сульфидов. Смесь заливают в колонну, наполненную техническим силикагелем АС К (200 г силикагеля на I г сульфидной серы), неокисленные компоненты удаляют промыванием бензолом, сульфоксиды вымывают спиртом. После 4-6-часового хроматографиросания выделяют дестяллат, содержащий 0,Ф% сульфидной серы, которая описанными методами до сульфоксидов не окисляется. 0,5 кг этого дестиллата растворяют в смеси 59 г уксусного ангидрида и 206 г метилэтилкетона и окисляют в течение 42 час 7,6 г НаОа. Отгоняют растворители, как описано в предыдущем примере. В 433 г остатка содержится 0,380/0 сульфоксидной серы. Продукт хроматографируют как описано. Выход сульфоксидов 99%.

Предмет изобретения

1.Способ получения сульфоксндов окислением соответствующих сульфидов ЗОо/о-ной перекисью водорода, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности окисления трудноокисляемых сульфидов и дестиллатов сернистых нефтей, содержащих их, окисление проводят в уксусном ангидриде.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии дифференцирующего растворителя, .например метилэтилкетона.