Способ получения сульфоксидов Советский патент 1978 года по МПК C07C147/14 A01N9/14 

I

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфоксидов, конкретно к способу Получения сульфоксидов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения, которые находят применение в качестве флотореагентов в металлургии, при очистке сточных промышленных вод и сельском хозяйстве в качестве пестицидов.

Известен способ получения сульфоксидов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения раствором гидроперекиси изрпропилбензола в изопропилбензо.пе, с добавками ацетофенона и диметилфёнилкарбинола в присутствии каталитических количеств щелочи или кислоты при 20120°С 1.

Выделение целевого продукта осуществляют отгонкой под вакуумом растворителя и хроматографической очисткой полученного органического слоя.

Выход целевого продукта с высокой степенью чистоты 50-71%.

Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта я сложная схема его вьщеле ния.

2

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сульфоксидов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения перекисью водорода в присутствии эмульгатора и каталитических количеств уксусной кислоты 2 .

Выделение продукта осуществляют экстракцией его 70-90%-ной уксусной кислотой в соотношении 1;1 - 2,2:1 к весу реакционной смеси, промыванием экстракта водой и азеотропной отгонкой с бензолом.

Вы-ход целевого продукта 85--90%.

Недостатками этого способа являются сложность выделения целевого продукта и недостаточно высокий вы- ход его.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения сульфоксидов окислением органических сульфидов нефтяного происхождения с последующим выделением целевого продукта,состоящим в том,что в качестве окислителя используют Смесь двуокиси азофд и ввздуха и процесс недут в присутствии воды в количестве 0,5-1 моль на 1 г-атом сульфидной серы. Предпочтительно использование в процессе смеси двуокиси азота и воздуха с концентрацией двуокиси азота 2-10 об.%. Окисление осущ ствляют пропусканием смеси двуок си азота и воздуха со скорость 150-300 мл/мин через дистиллат сернистой нефти или концентрат нефтяных сульфидов в присутствии воды при 20-25 С. В этих условиях окисление сульфидов в сульфоксиды сопровождается образование М нитрато сульфоксидов, которые выделяются в отдельную фазу. Целевой продукт выделяют, определяя нитраты и разбавл их водой. Выделение целевого продукта в пр цессе окисления в отдельную фазу позволяет исключить необходимость дополнительной стадии экстракции продуктов окисления уксусной кислотой- и ликвидировать промывные-воды Выход .целевого продукта 94,6 96%, . В условиях ведения процесса при соотношении воды и сульфидной серы менее 0,5 моль/г атом выделение ни ратор в .отдельную фазу происходит частично. Применение воды в количествах больших, чем 1 моль на 1 гiатом сул фидной серы в окисляемом дистиллат приводит к образованию 30-35%-ной азотной .КИСЛОТЕ-, Способ позволяет за счет удален образующихся сульфоксидов из зоны реакции и исключения возможности дальнейшего окисления их получать целевой продукт высокой степени чи тоты с селективностью 97-99%, В качестве окислительной смеси в процессе могут быть использованы промышленные отходы газов, содержащие двуокись азота. Пример. К 78,7 г дизельного дистиллата Арланской нефти (т. кип. ЭО-ЗбО С., общая сера 2,1%, сульфидная сера 0,94%) прибавляют 0,21 мл воды (получают соотношение воды и сульфидной серыiравное 0,5 моль/г-атом) и со скоростью 300 мл/мин пропускают.смесь воздуха и двуокиси азота (3 об.% NOg) при 20-25 С, Процесс заканчивают за 1 час. Получают два слоя: рафинат, не содержащий сульфидов, и нитраты сульфоксидов, из которых выделяют 6,87 г (94,6% от теории в расчете на сульфидную серу) сульфоксидов состава С, 26,5 1Д содержание сульфоксидной серы 10,2%, общей серы 10,3%. П р и м е р 2. Приготавливают раствор 24,6 г фракции концентрата нефтяных сульфидов (т,кип. 200 220°С, общая сера 15,9%, сульфидная сера 11,2%) в 182,5 г н-гептана; концентрация сульфидной серы в растворе 1,3%. К 19,9 г полученного раствора нефтяных сульфидов прибавляют воду и со скоростью 150 мл/мин пропускают смесь воздуха и двуокиси азота при 20-25с, После окончания процесса отделяют от углеводородного слоя, не содержащего сульфидов, слой нитратов сульфоксидов, из которого вьаделяют- сульфоксиды разбавлением ВОДОЙ или подщелачиванием. Результату окисления концентратов нефтяных сульфидов приведены в таблице.

Содержание общей серы в продукте 12,7%.

-Формула изобретения

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта , в качестве окислителя йспольэую т смесь двуокиси азота и воздуха и процесс

ведут в присутствии воды в количест Состав сульфоксидов .0,24.2.19 11

56326916

ве 0,5-1 моль на 1 г,атом сульфиднойИсточники информации, принятые

серы.-во внимание при экспертизе

щ и и с я тем, что концентрация 392687, кл. С 07 С 147/14, 1971. двуокиси азота в смеси двуокиси2. Авторское свидетельство

азота и воздуха составляет 2-10об.%.№ 322996, кл. С 07 С 147/14, 1970.