Способ получения сульфонов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/00 

(54) СПОСОБ ПШ УЧЕММЯ СУЛЬФОНОО

Изобретение отиосиюя к ycoBepuieiK-iiiOBHiuiio способа иолуче шя сульфоиов окислением сульфидов или сульфоксвдон,

Известен способ no/iyucffiiH ,p( окуспсиием .дистиллатов сернистых 1 сфтс- fiopc-KSfci.Ki водород; в присутсгвии смеси серж.й и уксусиоц Ki c;ioi ы в качестве катализатора rspvi с послс1/, исграцией продуктов окист екия уксус1 сй (-ли i:; кисnoraNSM и выделением целевого продусти чз уксуснокислого экстракта путем вакуумгюй перегонки, а )-;: сернокислого экстракта - разйавлеиисгл миюй н затем вакуумной перегонкой.

Выход целевого продукта 7С7 .

Цель изоБрстения - liHTeiicnt-MiKiuuiis is з.цчгик/иие процесса и посипшение вькчода целевого поодуктп.

Это достигается тем, что сульфиды suu сульфоксиды окисляют перекзгсыо вод-орода при соотношении реагентов перекись водо))о;|а ; сульфид 2 : I илн перекись водорода ; сульфоксид I : при TCf.inefjaтуре 20 - в пенно-эмульсионном pe -s{Nte и ратности всаеинвания от 2 до 0 с носледуюгднм .еленяем нелепого продукта известньгм сносооом. Вьлход целевого продукта 98.

Пример 1. Окисление еф гяных сульроксидог из Арлаиской {ефтн,

Суль |кжснды, состава Cj , gH 7 SO |- Н-,О, по дЗ-;с П1Ь е и:1 судьфгсюв дизо.иьных фракций (т. кип. -и Лрл;);ской исфти iieiiHO-эмульсионным ме1одом с иос.юлующей уксус окислот1 он зкстракiUicif, содержили 1 2,1;Ь сульфоксщцшй и 13,8% общей серь.

Окис.пепие п| оводят н реакторе колонного типа в ricHHO-jMyjibCHOHHOM г). Вспеш(ванис теакф oiraoH смеси создают пр.адуванием воздуха со скороcibio в од|юм сечении реактора 0.05 Ni/сек через перфор1ф.ваниую тарелку, вмонтированную в нижнюю часть реактора. FvpaiHOCTb вспенивания 2.

К 50 г сульфоксидоо при достижении температуры 90С прибаплякгг срлесь ю 8 г (0, моль/ г-а ccpbf) лед, уксусной кислоты и ,5 г (0,0695 молу/г- а серы) 98,--ной серной кислоты. Затем в один прием добавляют 50 г (1,9 .оль/г-а серы) 28С{-ной перекиси водорода.

iioi;; L окисчени.я н указанном режиме в течение 0.5 час воднокислотную фазу отделяют при огстаHf.i;iH в ючение 2 NtuH. Окснлат отмывают водой от кислот, затем ocyujaKJT в BaKyyNse водск рунного изес-са, Ио.чучен продукт, суммарная форму.ча

которою С| , (1- ) 24,4 г. (оЛ ржание сульфоксидной серы 0,8%, а общей серы 14,0% Выход 98%. Продукт перепшн в вакууме, тлсип. 10-165 0; давление 1 ммрт.ст., 11 s 1,4814, в остатке не более 1% смолы. Состав перегнанных сульфо нов ,6 502,4Пример 2. СНсиеление сульфоксидов Аряаиско нефти. Сульфоксиды, описанные в примере 1, окисляют, как в примере 1, но без кислотных добавок ив течение более продолжительного времени. По достижении температуры в реакторе 90С в один прием прибавляют 50 г ( моль/г, а серы) 28%-ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 3,5 час и обработки оксидата, как в примере 1, получают сульфонь состава 11 3 2 4 близкого к описанному в примере 1. В полученных сульфонах примесь сульфоксидной серы отсутствует. Выход 98%. Пример 3. Одностадийное окисление концент рата сульфидов состава Cj О полученных из дизельной фракции (т.кип. 150-325 С), содержащих 14,% сульфидной серы и. 14,3% общей серы. Окисление сульфидов проводят, как в примере 1, но при 95°С. К 50 г концентрата сульфидов по достижении прибавляют 14 г (1,055 моль/ г- а серы) ледяной уксусной кислоты. Затем в один прием добавляют 120 г (4,46 моль/ г а серы) 28%-ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 2,5 час, оксидат обрабатывают, как в примере 1. Получают сульфоны того же состава, что в примере 1. ,6 Выход 98%. По составу продукт идентичен сульфонам, получен ным из сульфоксидов (см. пример J и 2). Таким образом достигается нужная селективность окисления возможно за счет не вступивших в реакцию высокомолекулярных тиофенов. Пример 4. Окисление.нефтяных сульфоксвдов из южно-узбекской нефти. Сульфоксиды состава 15 4 олучены окислением дизельной фракции |;т.кип 200-400°С) сборной южно-узбекской нефти в присутствии серной кислоты, выделены серной кислотой и нейтрализованы. Сульфоксиды содержали Я,7% сульфоксидной и 12,0% общей серы. Сульфоксиды окисляют так, как в примере 1, но в течение 1,5 час. К 50 г сульфоксщюв по достижении температуры в реакторе 90С приба ишют смесь 8,0г (0,71 моль/г- а серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 г (0,080 моль/г-а) 987с-ной серной кислоты. Затем в один прием добавляют 50 г (2,2 моль/г-а серы -ной перекиси водорода. После окисления в указанном ptXHNie в течение 1,5 час и обработки оксида, как в примере I, получен продукт состава Cj5 з2Н4502,3- Вь1ход987г. Пример 5. Окисление нефтяных сульфоксидов из Ром;и11.иискоГ| нефти. Сульфоксиды состава 17 1 1 получены из сульфоксидов дизельИ(1Й (т.кии. 1Ю-.) Ромашкинской нефти и выделены хроматографирова1шем1а сшшкаreiK. Сульфоксиды, содержащие 9,5% сульфоксидной и 11,1% общей серы, окисляют, как в примере 1, ио с изменеинем температуры, времени реакщш и количества KHciifn. К 50 г сульфоксвдов по достижении температуры в реакторе , прибавляют смесь 8,0г (0,77 моль/Г э серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 г (0)87 моль/Га серы) 98%-ной серной кислоты. Затем в один прием добавляют 50 г ( моль/ а серы) 28%-ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 1 час и обработки оксидата, как в примере 1, получен продукт состава С|7 jHjQ jS Р2 5. в котором примесь сульфосидов отсутствует, ёыход 98%. Пример 6. Окисление сульфоксидов из АрлаН ской нефти. Сульфоксиды, описашп 1е в примере 1, окисляют, как в примере 1, но с изменением режима процесса и количества кислот. При 20-22°С к 50г сульфоксидов прибавляют смесь, состоящую из 10 г (0,768 моль/г- а серы) ледяной уксусной кислоты и 1,5 г (0,0695 моль/г- а серы) 98%-ной серной кислоты. Затем постепенно в течение 0,5 час добавляют 50 г (1,91 моль/г-а серы) 28%-ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 16 час и обработки оксидата, как в примере 1, получен продукт состава , 4 котором содержание сульфоксидной серы 0,4%, а общей серы 11,4%. Мол. вес 270,6. Выход 98%. Таким образом, по сравнению с окислением при нагревании, получается продукт несколько большего среднего мо.т кулярного веса. Пример 7. Окисление нефтяных сульфоксидов из Арлаиской нефти. Сульфоксиды, описанные в примере I, окисляют, какв примере 1, но без уксусной кислоты. При к 50 г сульфоксвдов прибавляют 3 г (0,139 моль/г-атом серы) 98/г,-ной серной кислоты. Затем в один прием добавляют 50 г (1,91 моль/г-а ;ссры) 287f-ной перекиси водорода. После окисления в указанном режиме в течение 2 час и обработки оксидата, как в примере 1, получей продукт состава Cj j 8H2j gSO2 Q, в котором примесь сульфоксидной серы отсутствует. Выход Формула изобретения 1. Способ получения сульфонов окислением сульфидов или сульфоксидов перекисью водорода в присутствии смеси серной и уксусной кислот в качестве кататиатора при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью интенсификации и упрощения 56

процесса, повышения выхода целевого продукта,млн перекись водорода : сульфокснд соответственно

окис;1енне проводят в пенно-эм ульсионном режи-2 : 1 шш 1:1.

ме при кратности вспенивания 27-10 и соотношення2. Способ по п. 1,отличающийся тем, по

компонентов реакцш перекись водорода : сульфидпроцесс ведут при 20-120°С.

469326