СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C317/00 C07C315/02 C07B33/00 C07B45/04 

1

Известный способ получения сульфоксидов состоит в том, что керосиновую фракцию нефти обрабатывают перекисью водорода в присутствии эмульгатора и хлорной кислоты. Перхлораты сульфоксидов отделяют и при обработке их щелочью получают сульфоксиды. Однако использование при этом взрывоопасной хлорной кислоты затрудняет процесс и делает невозможным применение способа в промышленном масштабе.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что вместо хлорной кислоты берут каталитические количества концентрированной серной кислоты, разделяют слои, органический слой обрабатывают 55-65%-ной серной кислотой, опять расслаивают смесь и из сернокислотного слоя выделяют целевой продукт подгцелачиванием или разбавлением водой. .

Пример. К 436 г фракции сборной нефти (т. кип. 200-400°С) юга Средней Азии, содержащей 1,5% сульфидной серы, при энергичном перемещивании прибавляют смесь 21,7 г 30%-ной перекиси водорода, 1,85 г 96%-ной серной кислоты и 1 г мерзолята натрия. Температуру поддерживают 20-25°С, охлаждая реактор водой. Смесь перемещивают 2 час до полного раскисления перекиси водорода, после чего смеси дают расслоиться, и водный слой отбрасывают. Органический

слой (425 г) содержит 1,1% сульфоксидной и 0,4% сульфидной серы. Таким образом окисляется около 73% сульфидов. 324 г этого продукта однократно экстрагируют 55 г 62%-ной серной кислоты. Смесн дают отстояться, отделяют 295 г углеводородного слоя - рафината, содержащего не более 0,05-0,1% сульфоксидной серы и 0,4% сульфидной. Нижний сернокислотный слой исчернывающе отмывают от примеси увлеченных углеводородов петролейным эфиром, гексаном или гептаном, затем нейтрализуют 20%-ным раствором едкого натра (или соды). Сульфоксиды вспыливают, их отделяют и после обычной обработки (сушки, если нужно предварительное разбавление эфиром или другими подходящими органическими растворителями) получают 25,33 г сульфоксидов состава Ci4,2H2-- SOi,4 , содержащих 12,7% сульфоксидной серы и не содержащи.х сульфидной серы. 60-62%-ным раствором серной кислоты извлекают около 90% сульфоксидов, находящихся в окисленной фракции.

Предмет изобретения

Способ получения сульфоксидов окислением сульфидов перекисью водорода в- присутствии Э)Мульгатора и кислоты, отличающийся тем, что, с целью промышленного осуществления процесса, его проводят в присутствии каталитического количества концектрированной серной кислоты с последующим разделением слоев обработкой органического слоя 55- 65%-ной серной кислотой и выделением целевого продукта из сернокислого слоя его подщелачиванием или разбавлением водой.