Предложен способ получения производных as-триазина, являющихся биологически активными соединениями, - 5,6-диарил-4,5-дигидро-а5-триазино- (3,4-6) -тиазолов взаимодействием а-галоидкетонов с 5,6-диарил-4,5-дигидро-3-меркапто-1,2,4-триазинами в среде уксусной кислоты или снирта. Реакции кетоалкилирования и циклизации протекают с выходом 50-70% в одну стадию кипячением 1-2 час в ледяной уксусной кислоте и 4-8 час в этиловом спирте. При этом а-галоидкетоны жирноароматического ряда образуют с меркапто-asтриазинами продукты циклизации труднее (в уксусной кислоте 2 час, в спирте 8 час), чем а-галоидкетоны жирного ряда (в уксусной кислоте 1 час, в спирте 4 час). Отсутствие в полученных соединениях карбонильной группы показано отрицательной реакцией с фенилгидразином и другими реагентами, а также методом ИК-спектроскопии (отсутствие полосы поглощения -С-О в пределах 1700-1800 ).
Пример. К горячему раствору 2 г 5,6-дифенил-3-меркапто-4,5-дигидро-1,2,4-триазина в 30 Л1Л ледяной уксусной кислоты добавляют 0,75 г хлорацетона и смесь кипятят в течение часа. Затем уксусную кислоту отгоняют в вакууме. Маслянистый осадок обрабатывают эфиром; образующиеся кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Получают 1,8 г бесцветных кристаллов хлоргидрата, т. пл. 183-185° С (с разложением).
К спиртовому раствору хлоргидрата добавляют сухой бикарбонат натрия, при этом выпадает 1,3 г желтых кристаллов З-метил-5,6дифенил-4,5-дигидро-а5-триазино- (3,4-6) -тиазола, т. пл. 137° С.
Выход 60% от теоретического.
Пикрат - желтые кристаллы с т. пл. 188° С.
В таблице приведены данные элементарного анализа полученных соединений. Аналогично проводят реакцию в спиртовом растворе.
Указанным способом получают также следующие соединения: 6-«-диметиламинофенил4,5-дигидро-а5-триазино-(3,4-6)-тиазол, т. пл. 160°С (с разложением), никрат, т. пл. 170°С (с разложением); 3-д-нитрофенил-5,6-дифеннл4,5-дигидро-а5-триазино- (3,4-6) -тиазол (бромгидрат), т. пл. 218° С (с разложением); 3-«нитрофенил-5-феннл-6-/г - диметиламинофенил4,5-дигидро-а5-триазино- (3,4-6) -тиазол (бромгидрат), т. пл. 200° С (с разложением).
Предмет изобретения
Способ получения 5,6-диарил-4,5-дигидроas-триазино-(3,4-6) -тиазолов, отличающийся тем, что 5,6-диарил-4,5-дигидро - 3-меркапто1,2,4-триазины подвергают взаимодействию с а-галоидкетонами в среде уксусной кислоты или спирта.
Даты
1965-01-01—Публикация