СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,6-ДИЗАЛ\Е1ЦЕННЫХ 3-МЕРКАПТО-4,5-ДИГИДРО-1,2,4-ТРИАЗИНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D253/06 

1

Изо.бретение относится к способу получения биологически активны.х 5,6-дизамеще:нных 3-л1еркапто-4,5-дигидро-1,2,4-триазипов, «оторые находят также применение в фотографии.

Известен способ получения 3-мер1ка1птэ-5,6диа.рил-4,5-дигидро-1,2,4-триаЗ|Инов, заключающийся в том, ЧТО 3-мерканто-5,6-диарил-1.,2,4триазины подвергают воссталювлению цинковой пылью в с.меси уксусной кислоты и спирта при Кипячении реа1кционной смеси или при 70-75°С в течение продолжительного времеии. Выход конечных продуктов реакции сильио зависит от условий восстановления и составляет 20-65%. Восстаповлеп:ие в кислой среде из-за малой растворимости исходных асимм триазинов проводится в больших объемах растворителей и требует строгого контроля те.мпературы и времени реа.кци.и. Кро.ме того, этот способ не я вляется общим, так как ,не были получены 5-замещеппые, 5,6-диалкпли др. 3-меркапто-4,5-дигидро-1,2,4-триазины.

Предлагаемый апособ .получения малоизученных рапее 5,6-дизамещенных З-меркаито4,5-дигидро-1,2,4-т,риазинов общей формулы

R, N

к4 1

А А

Н N S

н

где R и R;-водород, алкильнып, ар льиый или замещенный арильный остаток, заключающийся в том. что, с целью упрощения процесса, позыщения выхода и чистоты целевых продуктов, восстановление соответствующих 5,6-дизамещен;ных 3-л1еркаито-1,2,4-триази;нов проводят гидросульфитом натрия или цинковой пылью в водяной щелочной среде при нагревании реа кциоппой массы, обычно

при килячении в течение 5-10 мин до обесцвечивания раствора.

В качестве водного щелочного раствора используют 10%-ный водиый раствор гидроокиси натрия, причем на 1 моль исходного

acwjbu триазнна используют 2,-2,5 .иолл гидросульфита натрия или цинковой пыли. Хорощая растворимость исходным аспмм триазийов в щелочи, легкость выделения конечных продуктов значительно упрощает процесс. Выхсд при этом составляет 87-92%. Выделяют продукты известными приемами.

Пример 1. К кипящему раствору 26,5 г (0,1 моля 3-мерка 1то-5,6-дифенил - 1,2,4-триазина в 500 мл 10%-пого водного .раствора

гидроокиси натрия при энергичном встряхивании в течение 5-10 мин прибавляют пебольщнми ио.рция1Ми 40-45 г. технического гидросульфита р.атрия или 10-12 е цинковой пыли. Кипящий раствор обесцвечивается и

313 реакционной смеси выиадает желтоватый

осадок, который отф.ильтровывают, промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из н-бутилсвого спирта получают 24,5 г (91,8% от теории) 3-м8ркапто-5,6-ди.феиил-4,5-д|игид.ро-1,2,4-триаз1гаа, т. ,пл. 223°.

Аналогично получеиы:

3-мерканто-5,6-ди (га-метоксифеиил)-4,5-диг11дро-1,2,4-триазии, выход 91,0%, т. пл. 160°С.

3-мгркапто-5,6-дику.пы1ил-4,5-дигидро-1,2,4триазпн, выход 90,6%, т. пл. 196-198° С.

Найдено, %: С 71,7; 71,8; Н 6,7; 6,8; N 11,7; 12,0; S 8,9; 8,9.

C21IH2.5IN3S.

Вычислено, %: С 71,8; Н 7,1; N 12,0; S 9,1.

3-мер1каито-5,6-ди.метил-4,5-дигидро - 1,2,4триазин, выход 72,3%, т. ил. 160-161° С.

Найдено, %: С 42,0; 42,1; Н 6,3; 6,4; N29,1; 29,3; S 22,6; 22,7.

CsHgNsS.

Вычислено, %: С 41,9; Н 6,3; N 29,4; S 22,4.

3-меркапто-5-фенИЛ-4,5-1дигидро-1,2,4 - триазин, .выход 86,4%, т. пл. 142-143°.

Найдено, %; С 56,6; 56,8; Н 4,6; 4,6; N 21,7; 21,9; S 16,4; 16,5.

CgHsNsS.

Вычислено, %: С 56,5; Н 4,7; N 22,0; S 16,7.

3-меркапто - 5,6-циклогексано-4,5-дигидро1Д4-триазин, выход 87,0%, т. пл. 220-221° С.

Найдено, %: С 49,9; 50,0; Н 6,4; 6,4; N 24,6; S 19,0; 19,1.

C7Hn:N3S.

Вычислено, %: С 497; Н 6,5; N S 18,9.

Пред М е т изобретения

1. Способ получеиия 5,6-дизамен;енных 3 ме,ркапто-4,5-дигндро-1,2,4-.трназинов общей формулы

R, Д

NH

. Л

Н. N :

Н

где R и RI - атом водорода, ал кильный, арильный или замещенный арильный остаток,

путем восстановления соответствующих 5,6дизамещенных 3-мер1ка1ПТО-1,2,4-лриазиноз с последующим выделением продуктов известными приемам,и, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повыщепия выхода и чистоты целевых продуктов, а расширения ассортимента указанных производных асимм триазинов, восстановление проводят гидросульфитов иатрия или цинковой пылью в водном щелочном растворе .при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве водного щелочного раствора используют 10%-ный водный раствор гидроокиси натрия.

3. Способ по лп. 1 ,и 2, отличающийся тем, что на 1 моль исходного асимм триазина используют 2-2,5 моля гидросульфита натрия или цинковой пыли.