СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ ПОЛИЛ\ЕРОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G79/02 C08L85/02 

Известен способ получения фосфонитрильных полимеров па основе нолифосфонитрилхлоридов путем их гидролиза и алкоголпза.

Целью пастояш,его изобретения явотяется получение полимеров с такими пеипыми свойствами, как высокие адгезпя к стеклу и металлам, погодостойкость, огнестойкость п термостабильность.

Сущность изобретения состоит в том, что хлорпропзводные фосфонитрильных полимеров, построенные пз чередующихся фосфонитрилхлорпдных и оксиароматических структур, подвергают гидролизу или алкоголизу, что приводит к частичной или полной замене хлора гидроксильными или алкоксильными группами, благодаря чему повышаются адгезионные свойства полимера. Гидролиз осуществляют при пагревании раствора полимера в полярном растворителе, содержаи1,ем воду. Совместный алкоголиз и гидролиз ведут ири нагревании раствора полимера в соответствующем спирте, а также в процессе синтеза полимера путем переэтерификации алкоксифосфоннтрилхлоридов двухатомными фенолами без отвода из реакционной смеси выделяющегося спирта. Преобладание одного процесса над другим (алкоголиза или гидролиза) определяется условиями проведения этих полимераналогичных превращений: природой растворителя, употребленного спирта, температурой

и продолжительностью процесса, копцептрацпей ц соотношением реагирующих веществ.

Полученные у {азаппым способом полимеры растворяют в полярных растворптелях, они могут быть отверждепы нагреванпем прн 200-250°С или добавлением такпх отвердителей как параформ, гексаметилентетрампн и др. Полимеры характеризуются высокими ногодостойкостью, адгезиоппыми свойствами, термостабильностью, они могут быть употреблены для получения лаковых покрытий, прессизделий и связующих для стеклопластиков.

Пример 1. 2 г полимериого продукта состава (в %): С 38,55; И 3,99; С1 27,43; Р 17,35; N 7,83 (получен конденсацией 140 г тримера ФПХ и 95 г дифеиилолпропана в 500 .,1Л нитробензола нри 200°С в течение 9 час в атмосфере азота) растворяют в 30 мл диметилформамида с влажностью 1«/о и кипятят 30 мин. После охлажденпя высаживают из раствора 350 мл воды 1,70 г полимера, растворимого в полярных органических растворптелях (спиртах, кетонах, диметилформамиде и др.), огверждаемого за 2 мин при . Состав (в о/д); С 41,84; Н 4,94; С1 20,31; Р 18,19; N 9,21. Полимер характеризуется хорошей адгезией к стеклу и металлам.

Прпмер 2. 2 г полимерного продукта состава, указанного в примере 1, растворяют в 40 лг.г ацетона, содержащего 0,30 г воды, п

после получасового кипячения высаждают полимер 250 мл воды. Получают 1,82 г полимера, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого прн 250°С за 1 мин, характеризующегося хорошей адгезией к стеклу и металлам. Состав (в о/о): С 40,17; Н 3,45; С1 21,85; Р 18,17; N 7,85.

Пример 3. 10 г полимериого продукта состава, указаппого в примере 1, кипятят в колбе с обратным холодильником с 200 мл н-бутанола в течение 3 час. После удаления спнрта получают 9,90 г вещества, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого при 250°С за 1 мин, характеризующегося высокой гидролитической стабильностью. Состав (в о/о): С 49,28; П 5,84; С1 10,98; Р 16,70; N 7,25.

Пример 4. 50 г полибутокснфосфонитрнлхлорида состава (в о/); С 38,80; Н 7,35; С1 13,88; Р 17,30; N 8,91 (получен действием па беизольный раствор маслообразных олигомеров ФНХ избытка пиридиновобутанольной смесн) и 20 г дифенилолнропана нагревают прн ннтенсивиом перемешиванни с обратным холодильником в растворе ж-ксилола при 130°С в течение 6 час. После удаления в вакууме бутанола и растворителя получают 55 г полимера, растворимого в полярных органнческих растворителях, отверждаемого при 220°С за 1 мин. Состав (в о/,,); С 53,72; Н 8,88; С1 1,11; Р 12,45; N 5,37. Полимер характеризуется хорошей адгезией к стеклу и металлам, он может быть употреблен для приготовления стеклопластиков и лаковых покрытий.

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфонитрильных полимеров путем частичного или полного гидролиза и/или алкоголиза хлорпроизводных фосфоннтрнльиых полимеров, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высокими огнестойкостью, термостабильностью и адгезией, в качестве хлорпроизводиых фосфонитрильиых полимеров применяют полимеры, построенные нз чередующихся фосфонитрилхлоридных и окснароматических структур. 2. Применение полимеров, полученных по

II. 1, для получения лаковых покрытий, прессизделий и связующего для стеклопластиков.